链解缠结后聚合物的结晶行为
! 10! 高 分 子 通 报2009年9月综 述
链解缠结后聚合物的结晶行为
解正平, 张 玲, 林 森, 朱平平*
(中国科学技术大学高分子科学与工程系, 合肥 230026)
摘要:就近年来关于高分子链解缠结及其对聚合物结晶行为的影响研究作了较为详细的介绍, 阐明链解缠
结后由于高分子的运动不受或很少受到周围分子的限制, 聚合物的结晶能力是增强的, 并对可能影响链解缠结
程度以及结晶的多种因素(制样溶液浓度、溶剂性能、溶剂尺寸等) 进行了讨论。
关键词:解缠结; 结晶; 高分子溶液; 熵致有序
一般的高分子非晶态是线团相互穿透的多链凝聚态, 是分子固体中非常独特的一种分子凝聚态[1~4], 高分子链的缠结是聚合物凝聚态的重要特征之一。缠结是指高分子链之间形成物理交联点, 构
[5, 6]成网络结构, 根据缠结点的结构, 可分为拓扑缠结和凝聚缠结。拓扑缠结是指高分子链间相互穿越、
勾缠, 链之间不能横穿移动, 对于任何分子量高于几万的长链高分子, 这种缠结是由于长链特有的拓扑本质而形成的, 缠结点平均间隔大约是100~300个单体单元。凝聚缠结是由于局部相邻分子链间的向列相互作用, 如链上双键和芳环电子云的相互作用, 使局部链节接近平行堆砌而形成的一种物理交联点, 其密度要明显大于拓扑缠结点, 两个缠结点之间大约相隔几十个单体单元。
缠结是否对聚合物结晶构成影响, 一直是争论得很热烈的一个问题。
Flory 等认为, 聚合物无论从熔体还是从玻璃体结晶, 通常结晶速度都是非常快的, 分子链没有足够的时间进行构象调整, 只能是通过链的局部运动平行地排起来, 形成晶区, 而缠结部分被挤入非晶区。这就是Flory 的插线板模型, 根据这个模型, 缠结对聚合物结晶不产生影响。此外, Hoffman 等认为缠结对结晶并不构成能垒的阻碍[8, 9][7], 因为他们估算单链从过冷熔体 卷绕 到晶体前沿所需的时间要比Flory 预言的快3~5个数量级, 因此由 蛇行 运动来描述的分子链运动有足够的时间解缠结、结晶。
然而从分子运动角度分析, 当缠结点密度较大, 缠结点之间的链节长度小于链段时, 就会限制分子链的内旋转, 影响链段的运动, 也使分子链的运动受到羁绊和限制, 因此缠结对链的构象调整以及链单元的规整排列, 进而对聚合物的结晶行为势必要产生不利的影响[10]。范仲勇选用链间极少缠结的初生态超高分子量聚乙烯(UHPE)实时观测在不同的熔融温度或同一温度经不同时间的熔融后聚合物结晶行为所
[9]受到的影响, 发现随熔融时间增加、熔融温度升高, 熔体的结晶温度(T c ) 逐渐下降, 即熔体结晶所需的
过冷度要增加, 结晶速度减慢。这是因为在熔融状态下, 初生态UHPE 分子链因热运动从原来无相互贯穿的凝聚态转变为相互贯穿的无规线团, 链缠结逐渐增加, 链不断穿透缠结后, 结晶速度逐渐减慢。而对于相同实验条件下的高密度聚乙烯(HDPE), 由于分子链已经是相互贯穿缠结的无规线团, 链间的缠结数不受熔融温度、熔融时间的改变而改变, 所以其T c 不再改变。
设想如果采取特殊的实验方法来减小高分子链相互穿透、缠结的程度, 并制备出解缠结或低缠结高分子试样, 在这样的试样中, 由于高分子链间不再缠结或较少缠结, 分子的运动不受或很少受到周围分子的限制, 其结晶能力势必增强。
作者简介:解正平(1982-) , 男, 硕士研究生, 主要研究方向为高分子凝聚态结构及相关问题;
通讯联系人:E mail:zhupp@ustc. edu. cn. *
制备这种解缠结或低缠结高分子试样的一个重要手段就是利用高分子稀溶液。因为在高分子稀溶液中, 高分子线团分离得很远, 线团间穿透、缠结的可能性很小, 采用特殊方法使高分子在稀溶液中的状态(形态、解缠结程度等) 保留下来, 并设法快速除去溶剂, 这样即可制备出解缠结或低缠结高分子试样。可能的制备方法有如下几种。
1 冷冻萃取法[10~13]
配置一定浓度的聚合物稀溶液, 用液氮迅速冻结溶液(或将溶液滴加到冰水中, 取决于具体的聚合物 溶剂体系) , 然后选取一种溶剂(如乙醇) 将冻结的原溶液中的溶剂萃取出来, 再用超速离心分离机分离出聚合物, 并在常温下真空干燥, 即可得到解缠结或低缠结的高分子试样。如图1所示。
聚合物聚合物溶液用液氮或冰水
冷冻聚合物溶液
不同浓度不同溶剂用乙醇萃取溶液
超速离心分离
解缠结或部分解缠结试样
图1 冷冻萃取法示意图[10]真空干燥
Figure 1 Diagram of freeze extracting polymer solutions [10]
2 冷冻升华法[14~16]
配置一定浓度的聚合物稀溶液, 将溶液分批滴加到盛有大量液氮的烧瓶中(或将盛有溶液的烧瓶置于液氮中并不断转动) , 使其迅速冻结凝固, 再将烧瓶转移到真空装置上的冰盐浴中(-15∀~-10∀) , 使固态溶剂升华, 再将留下的蓬松聚合物试样真空干燥数小时以上, 以除去试样中残留的溶剂。3 快速蒸发法[17, 18]
选取沸点远低于100∀的溶剂配制高分子稀溶液, 并把溶液滴加到沸水表面, 溶剂瞬间蒸发掉, 蓬松的聚合物试样留在水的表面, 因为溶剂蒸发过程非常快, 高分子链能以原来在稀溶液中的孤立的、解缠结的状态保留在水的表面。收集聚合物试样, 在常温下真空干燥约一个星期, 以除去试样中残留的溶剂和水。
此外, 还可采用极稀溶液喷雾、液面铺展等方法制备解缠结的聚合物试样。
在解缠结或低缠结高分子试样中, 由于高分子链间不再缠结或较少缠结, 分子的运动将不受或很少受到周围分子的限制。玻璃化温度是主链开始可以通过内旋转改变构象(即链段开始可以运动) , 使得聚合物实现从玻璃态到高弹态转变的温度。当缠结点解开后, 反映链段运动能力的玻璃化温度应是降低
[17]的。图2显示的是采用快速蒸发法制备的聚碳酸酯玻璃化温度与原始制样溶液浓度的关系, 当溶液浓
度较高时, 玻璃化温度基本不变, 而当溶液浓度低于某一临界值时, 随着浓度的减小, 玻璃化温度逐渐降低, 表明了链间缠结点的减少以及解缠结对链段运动的影响。采用其它制样方法也得到类似的结果, 如
[22]采用冷冻升华法制备的无规聚苯乙烯的玻璃化温度要比通常的本体低约10∀。, [19][20, 21]
图2 从不同浓度溶液通过快速升华法制备的聚碳酸酯试样的玻璃化温度[17]
Figure 2 Glass transition temperature of polycarbonate samples obtained by the fast evaporation method from different concentrations
[17]
图3 通过冰水冷冻萃取制备的PE T 样品的宽角X 射线衍射曲线
(A)0 03%溶液; (B) 0 05%溶液; (C) 0 2%溶液; (D)5%溶液; (E) 20%溶液; (F) 40%溶液; (G)熔体淬火薄膜样品[11]
Figure 3 Wide angle X ray diffraction curves of PE T prepared by ice water cooling and freeze extracting
(A) 0 03%soluti on; (B) 0 05%solution; (C)0 2%solution; (D) 5%solution; (E) 20%solution;
(F) 40%solution; (G)a film quenched from the melt [11]
此链单元的规整排列以及聚合物的结晶行为势必受到相应的影响
物的结晶行为发生了明显的变化。
薛奇通过宽角X 射线衍射曲线分析发现[11][10]。许多实验事实表明解缠结后聚合, 与从熔体淬火制备的非晶态聚对苯二甲酸乙二醇酯(PE T) 相比, 采用冷冻萃取法从不同浓度(0 03%~40%) 苯酚溶液中制得的PET 试样的结晶度明显增加, 图3是这些试样的宽角X 射线衍射谱图, 其中谱图G 中出现典型的弥散 隆峰 , 说明从熔体淬火制备的PE T 试样是非晶态的, 是高分子线团相互穿透、缠结的多链凝聚态; 而谱图A~F 中均有突出的峰形出现, 这种既不尖锐也不弥散的 突出峰 显示试样中有结晶部分[23], 但并不完善, 采用冷冻萃取法从稀溶液中制得的PE T 试样, 因为在高分子稀溶液中, 高分子线团分离得较远, 线团间穿透、缠结的可能性已明显减小, 分子链的运动受到周围分子的限制也随之减少, 经冷冻萃取后, 保留了高分子在溶液中的状态(形态、, 3
第9期高 分 子 通 报! 13! 射峰最为尖锐, 表明由0 2%苯酚溶液冷冻萃取所得到的PET
中晶区含量最高。
图4 冷冻萃取法制备的PE T 结晶度对原始溶液浓度作图
(A)未做退火处理; (B) 在150∀退火处理1h; (C)在150∀退火处理5h; (D)在200∀退火处理24h [11]
Figure 4 Plots of crystallinity of the freeze extracted PET versus concentration of the ori g i nal solutions
(A) before annealing, (B) after annealing at 150∀for 1h, (C) after annealing at 150∀for 5h, (D) after anneali ng at 200∀for 24h. [11]
进一步以冷冻萃取制得的PET 试样结晶度对制样溶液浓度作图, 如图4所示, 当采用浓度较大的溶液时, 制得的试样结晶度较低; 随着浓度减小, 结晶度明显增加, 接近0 2%时, 结晶度达到极大值; 浓度再低, 结晶度反而减小。这是因为随着浓度减小, 链间解缠结程度增加, 结晶能力因此加强, 但是如果浓度太低, 链间距离太大, 则又不利于链间的有序堆积而结晶。通常的PE T 是一种结晶速度较慢的聚合物, 因此很容易通过熔体淬火制备其非晶试样, 另外在200∀热处理长达2天时间也才能制得半结晶试样, 退火后的PE T 结晶度通常是在50%左右。而图4的结果显示用0 2%溶液冷冻萃取制得的PE T 试样的结晶度就已接近45%, 在200∀退火24h 后结晶度可高达65%
。
图5 半结晶期对结晶温度作图
(! ) 本体i PS; (#) 1∃10-1%(wt)溶液; (%) 1∃10-2%(wt) 溶液[15]
Figure 5 Half time of crystallization as a function of crystallization temperature
(! ) bulk i PS; (#) 1∃10-1%(wt) s ol ution; (%) 1∃10-2%(wt)s oluti on. [15]
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卜海山采用差示扫描量热法(DSC) 研究发现, 采用冷冻升华法从稀溶液中制备的等规聚苯乙烯(iso PS) 的结晶速度明显比本体试样快[15], 如从1 0∃10%(wt)溶液制备的iso PS 在DSC 等速升温扫描中出-3
现的冷结晶峰温度要比本体试样低约40∀。半结晶期对结晶温度的作图(见图5) 也清楚地表明无论是在高过冷度区还是在低过冷度区, 从稀溶液中冷冻升华制得的试样结晶要快于本体试样。
朱平平等认为制备解缠结试样的关键是确定稀溶液的浓度范围并采用高分子稀溶液, 再设法快速除去溶剂, 保留高分子在溶液中的状态[10]。对于高分子溶液, 浓度不同溶液性质不同。de Gennes 提出按浓
*度变化把高分子溶液分为稀溶液、亚浓溶液和浓溶液, 其中稀溶液与亚浓溶液之间的分界浓度用C 表
*示。如图6所示, 在稀溶液中(C
团可认为是孤立的, 溶液中链单元空间密度分布是不连续的, 在两个高分子线团间有纯溶剂区域, 也即存在链单元密度为零的区域。随着浓度增大, 线团间的距离减小, 到一定浓度时线团开始接触, 链单元空间密度分布由不连续的变成连续的, 但其值是波动的, 这时的浓度称为接触浓度(overlap c oncentration) 。浓度再大(C >C ) , 线团就要相互穿透, 链单元空间密度的起伏减小, 最终链单元空间密度大体上达到一致, 浓度再增加,
就是呈均一分布的链单元密度值逐渐增加而已。*
图6 从孤立线团到相互穿透的线团[3]
a. 孤立线团(C C *)
Fi gure 6 From isolated coils to in terpenetrate coils [3]
a. is ol ated coils(C C *)
因此采用浓度低于接触浓度C 的溶液, 可望制得解缠结试样, 而从高于接触浓度的溶液中则制得高分子链相互缠结的试样。
假设稀溶液中高分子在接触前尺寸不变, 则可利用稀溶液中高分子的尺寸R 0来估算C 。如果溶
33R 0, 则所有分子链占据的空间为N R 0。线团开始紧33
密接触时链还没有相互穿透, 链单元并没有占满整个溶液, 假设链占据的体积分数(the packing fraction, 液中分子链总数为N , 每根链占据的空间为p. f. ) 为0 74, 则有
C ***N =(g mL) 3N R 00 mL) 3(g N A ! 42R 0
3 5(1) 或C *=(2) 因为R 0随分子量M 而变化, 所以C 也与M 有关。如在良溶剂中, R 0&M (假设高分子在相互接
触前尺寸不变) , 则有C &M
。
根据Flory 特性黏数方程式, 特性黏数(mL g) 与R 0(c m) 的关系可表示为6R 0= M 3 23*-4 5*(3)
第9期
23高 分 子 通 报! 15! 式中, =2 6∃10。联立式(2) 、(3) , 有
C
或
C **== (g mL) 4 N A 1 12∃10= (g dL) [ ]
*23 2(4) (5) 这样利用溶液无限稀释时的极限值∋∋∋特性黏数也可以计算接触浓度C 。但是稀溶液中高分
*子线团在浓度达到动态接触浓度C s (C s
了[24], 线团接触时的形态、尺寸与无限稀释时相比已发生变化。因此上述的接触浓度C 值仅仅是估算*
值, 供制样时参考。
朱平平等采用稀溶液黏度法测得聚氯乙烯(PVC) 在三种不同溶剂(四氢呋喃THF 、丁酮B T 、二氧六环
*DO) 中的特性黏数值分别为67、56和53mL g, 再根据式(5) 估算出三种溶液的接触浓度C 分别为
1 7、2 0和2 1g dL [10]。
考虑到同一种高分子在不同性能溶剂中, 其形态、尺寸是不同的。良溶剂中, 溶剂分子与高分子链单元间的相互作用克服了链单元间的吸引力(高分子间的内聚力) , 就好像同一高分子链的链单元间作用着相斥的力, 排除体积效应较大, 高分子线团扩张; 但在由劣溶剂所形成的高分子溶液中, 排除体积较小, 线团收缩, 还可能有分子链的簇聚(或称团簇) [25,26]。显然在不同性能的溶剂中, 由于链间的净相互作用力、排除体积效应以及链的形态、尺寸不同, 因此即使是在浓度相同的条件下, 溶剂性能可能会对高分子链的解缠结程度进而对所制得的聚合物试样的结晶能力产生影响。
图7是从三种不同溶剂但浓度都低于接触浓度C 的稀溶液中所制得PVC 试样的红外谱图, 通常把位于638cm 的C ∋Cl 伸缩振动谱峰作为结晶峰, 其相对强弱(与位于690cm 的峰相比) 可表征PVC 中平面间规有序结构的含量, 另外位于1427cm 的次甲基变形振动谱峰也可作为结晶峰。可以发现, 位于
-1-1638cm 和1427cm 处的结晶峰按照二氧六环
DO 、丁酮B T 、四氢呋喃THF 的次序有一定程度的增强。由于PVC 在三种溶剂中的值是不同的, 值与高分子在溶液中的流体力学体积相关, 而流体力学体积大小依赖于溶剂性能, 溶剂较良时, 高分子线团越扩张, 流体力学体积越大。因此比较
值的相对大小可知, 这三种溶剂性能由良到劣依次为:四氢呋喃THF 、丁酮B T 、二氧六环DO 。即原制样溶液的溶剂性能较良时, 所得试样的结晶峰相对要明显些。-1-1-1*
图7 通过冷冻萃取法从三种不同溶剂但浓度都为0. 1g dL 的溶液中制备的聚氯乙烯红外谱图[10]
溶剂:(A) 二氧六环; (B) 丁酮; (C) 四氢呋喃
Figure 7 FTIR spectra of PVC samples prepared by freeze extracting from 0 1g d L solutions in three types of solvents [10]
Solvent:(A) D O; (B) BT; (C)THF
这是因为在良溶剂的稀溶液中, 链单元间以斥力为主, 线团间不会相互穿透和缠结; 当溶剂能力差时
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经冷冻萃取后在制得的试样中得以保留, 由于分子的运动不受或很少受到周围分子的限制, 其结晶能力势必增强, 解缠结程度越高的样品中有序结构含量将越高。
然而当溶液浓度高于接触浓度C 时, 分子链已经相互接触、穿透、缠结, 这时如果溶剂良, 高分子线团尺寸就大, 占据空间也大, 穿透和缠结程度将有所增大, 分子链的运动因此受到更多的羁绊和限制, 链单元的有序堆砌受到更大的影响; 相反, 溶剂能力差时, 线团尺寸小, 穿透和缠结程度必然要小一些, 链单元的有序堆砌程度应有所提高。如图8所示, 比较从三种不同溶剂但浓度都高于接触浓度C 的溶液中所制得试样的特征结晶峰, 可以发现, 位于638cm 处的结晶峰按照二氧六环DO 、丁酮B T 、四氢呋喃THF 的次序有所减弱, 即原溶液的溶剂性能较劣时,
所得试样的结晶峰却要明显一些。-1**
图8 通过冷冻萃取法从三种不同溶剂但浓度都为5g dL 的溶液中制备的聚氯乙烯红外谱图[10]
溶剂:(A) 二氧六环; (B) 丁酮; (C) 四氢呋喃
Figure 8 FTIR spectra of PVC samples prepared by freeze extracting from 5g dL solutions in three types of solvents [10]
Solvent:(A) D O; (B) BT; (
C)THF
图9 从5%(wt) 溶液中冷冻萃取制备的聚氯乙烯样品的红外谱图[27]
溶度:(A) PVC DOP; (B)PVC D MP; (C)PVC THF
Figure 9 FT IR spectra of PVC samples freeze extracted from 5%(wt) solutions [27]
(A)PVC DOP; (B) PVC D MP; (C) PVC THF
高分子试样的解缠结程度及其结晶行为不仅受制样方法、制样溶液的浓度、溶剂性能的影响, 有研究表明还与所用溶剂的尺寸有关。图9是采用冷冻萃取法从不同尺寸溶剂的浓溶液中制得的聚氯乙烯(PVC)试样的红外谱图[27]。相对于普通的小分子溶剂四氢呋喃(THF) 和邻苯二甲酸二甲酯(DMP) , 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 具有较大的摩尔体积(作者称其为中分子溶剂) 。很显然, 从5%(wt) DOP 中制备的
-1-1PVC 试样在638c m 和1427cm 处均有较明显的结晶峰, 而从同样浓度的THF 、DMP 中制备的PVC 试样
第9期高 分 子 通 报! 17! 的结晶峰则要弱得多。结果表明, 5%(wt) DOP 溶液中高分子链的解缠结程度要明显高于同一浓度的THF 溶液和DMP 溶液, 也就是说高分子即使处于中分子溶剂的较浓溶液中, 也存在明显的解缠结趋势, 而在普通的小分子溶剂中, 则需要采用较稀的溶液才能解缠结。
-1-1进一步以1427cm 谱峰与1435cm 谱峰的强度
比(I 1427cm -1 I 1435cm -1) 对溶液浓度作图, 如图10所示。
对于PVC, I 1427cm -1 I 1435cm -1可反映其结晶度大小。当
采用小尺寸溶剂THF 和DMF 时, 所制得的PVC 试样
的结晶度随溶液浓度增加而明显减小, 而采用较大尺
寸的DOP 作为溶剂时, 从稀溶液到较浓溶液, PVC 结
晶度没有明显的下降趋势, 从DOP 的浓溶液中所制
得的PVC 试样的结晶度与从THF 或D MP 的稀溶液
中制得的试样结晶度几乎一样。结果表明, 大尺寸溶
剂的浓溶液中, 高分子链的解缠结程度几乎能达到小
尺寸溶剂稀溶液中的情况。
周东山研究发现, 采用中分子溶剂氯代十四
烷的浓溶液冷冻萃取制得的等规聚苯乙烯(i PS) 仍然[13]图10 以1427cm -1谱峰与1435cm -1谱峰的强度比(I 1427c m -1 I 1435cm -1) 对溶液浓度作图[27]
溶度:( ) PVC THF; (%) PVC D MP; (#) PVC DOP 可以形成相当含量的31螺旋构象, 在之后的退火处Figure 10 Plots of the IR Intensity ratio of I -1I -11427cm 1435cm 理中, 其结晶能力有着明显的提高。这些是无法用小vs the or i ginal solu tion concentration for samples from
分子溶剂的浓溶液来实现的。薛奇认为这种现象属
于高分子在中分子溶液中的熵竞争与局部有序问
题[28]( )PVC THF; (%)PVC D MP; (#) P VC DO P solutions.
[27], 所谓熵竞争是在高分子-中分子溶液中高分子的构象熵与溶剂分子的平动熵之间的竞争, 这种熵竞争驱使高分子链采取紧密排列的构象, 同时链间的互穿程度和缠结点减少。尽管高分子链采取紧密排列构象降低了构象熵, 但是同时溶剂分子的平动熵增加了、且超出构象熵的减少, 体系的熵是增大的。这种现象类似于液晶中的 熵致有序 [29], 在溶液浓度较大、到达某一临界浓度时, 棒状分子若仍是像稀溶液中那样无规排列, 分子的运动将受周围其它分子的阻碍, 虽然体系的取向熵不变, 但是平动熵却大量减小。相反如果棒状分子都顺向排列起来, 虽然取向熵有所减少, 但分子周围允许运动的自由体积增加了, 从而使平动熵增大, 且平动熵的增大超出构象熵的减少, 体系的总熵是增加的, 因此棒状分子会自发地顺向排列起来, 即形成了液晶。
高分子链如何有序堆砌而结晶是个非常复杂的问题。结晶可分为多种情况, 除了从熔体结晶、从玻璃体结晶、从溶液中缓慢结晶外, 还可以通过采用高分子稀溶液不同程度地减少高分子链间缠结后而结晶, 本文引用的实验事实表明, 解缠结后高分子的运动不受或很少受到周围分子的限制, 其结晶能力是增强的。而有效地防止链间缠结的方式可以是采用小分子溶剂的稀溶液, 通过特殊方法使高分子在稀溶液中的状态(形态、解缠结程度等) 保留下来, 并设法快速除去溶剂; 也可以是中分子溶剂的较浓溶液, 因为中分子溶剂中的熵竞争驱使高分子链改变构象紧密排列且解缠结。关于Flory 的插线板模型对于熔体结晶和玻璃体结晶的描述我们认为也是现实的, 因为熔体和玻璃体中高分子链形态的基本物理图象是在每根链的空间有几十根链相互穿透在一起, 因此结晶时没有可能分子链解缠结而一个个规整地折叠起来, 更不可能折叠得那么快, 只能是通过链的局部运动在10nm 的区域里平行地排起来, 形成晶区, 而缠结部分被挤入非晶区。因此几千个纳米长的分子链在形成厚度为10nm 的片晶时, 在大区域里表现出的形态并没有改变, 仍然是无规形态, 与在非晶态固体中的形态是一致的, 这一事实已得到中子散射实验的证实。从插线板模型出发, 也很容易理解这样的事实, 就是通常的结晶聚合物都是半结晶的, 结晶度大都不超过50%。而通过采用高分子稀溶液减少甚至避免高分子链间缠结后经适当热处理则可以形成单晶, 这是单个高分子链的结晶, 称为单链单晶[30], 分子动力学模拟结果表明单链单晶中链的形态与半结晶聚[31],
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[32]2009年9月缠结的概念, 提出实际上几根链局部平行排列就是缠结, 这个局部的尺寸可能很小, 把缠结链的平行
[33]段变长就变成了晶元, 再形成晶核、片晶、球晶。我们认为这里的缠结应是指凝聚缠结。
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Crystallization Behavior of Disentangled Polymer
XIE Zheng ping, Z HANG Ling, LIN Sen, ZH U Ping ping *
(Department o f Polymer Science and En gineering , Unive rsity o f Science an d Technology of China , H e f ei 230026, China )
Abstract :The research of disentanglement and effect of disentanglement on crystallization behavior of polymer were reviewed. It was illustrated that disentangled polymer crystallized more easily, because mobility of the segments in polymer were not or rarely restric ted. The factors of affec ting degree of disentangle ment and crystallization (solution concentration, solvent nature, solvent size, etc. ) are discussed.