一种快速实用的环氧值测定方法

第２９卷第１期皮革与

化

工

Ｖ０１．２９Ｎｏ．１

２０１２年２月

ＵｅＡＴＨＥＲＡＮＤＣＨＥＭＩＣ０气ＬＳ

Ｆｅｂ．２０１２

｛；雾≯雾手雾｜；爹；

一种快速实用的环氧值测定方法

刘杰１，唐丽１，李炎２

（１．辽宁恒星精细化工有限公司，辽宁丹东１１８００３；

２．总后军需装备研究所，北京１０００１０）

摘要：叙述了在盐酸异丙醇介质中，以甲基红为指示剂，用氢氧化钠溶液返滴定测试环氧值。讨论了温度、反应时间、不同测试方法对测试结果的影响，与常用的其他环氧值测试方法相比该方法具有简单、安全、准确的优点。

关键词：环氧值；测定方法；返滴定；盐酸异丙醇

中图分类号：０６５５．２

文献标识码：Ａ

文章编号：１６７４—０９３９（２０１２）０１—００２６—０２

ＡＲａｐｉｄＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ

Ｍｅｔｈｏｄ

ｏｆＥｐｏｘｙ

ＶａｌｕｅｆｏｒＰｒａｃｔｉｃａｌＵｓｅ

ＬＩＵＪｉｅｌ，ＴＡＮＧＬｉｌ，ＬＩＹａｎ２

（１．ＳｕｎｉｃｈｅｍＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｄａｎｄｏｎｇ，１１８００３Ｃｈｉｎａ；２．ＴｈｅＱｕａｒｔｅｒｍａｓｔｅｒ

ｅｑｕｉｐｍｅｎｔＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧＬＤ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００１０，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ

ｍｅｄｉｕｍｏｆｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄ

ａｎｄｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｌｃｏｈｏｌｍｉｘｔｕｒｅ，

ａｓ

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ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｅｐｏｘｙｖａｌｕｅｗｉｔｈｍｅｔｈｙｌｒｅｄ

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；

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ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ

ａｃｉｄ—

环氧树脂是一个发展很快的树脂品种，目前种类很多，并且不断有新品种出现。环氧值（环

氧当量，环氧当量一１００／环氧值）是对环氧树脂类

定法”进行质量控制。这种方法比国内长期普遍采用的盐酸一丙酮返滴定法快速、准确、灵敏，不

仅能测定常用环氧树脂且适用于有填料或深色环氧材料的快速测定［５］，与盐酸丙酮法相比，检测时

胶粘剂、复合材料等使用和质量控制的一项十分重要的指标，已经形成多种化学分析方法［１］。这些方法主要基于卤化氢、硫代硫酸盐（酯）和硫醇类能与环氧基进行计量的加成反应或进行离子化反应而用于环氧化合物分析。以往国内多采用盐酸一丙酮返滴定法［２］、盐酸一吡啶返滴定法［３］、高氯酸法［４］等并沿用至今，资料上报导许多进口的环氧材料要求采用一种“溴化氢一冰乙酸非水滴

收稿日期：２０１ｌ一１ｚ—１３

间短，终点易判定，数据更准确集中，适用范围广，但溴化氢～冰乙酸法在国内未被广泛采用的主要原因在于其使用的标准滴定液国内无供应。我们通过测试方法的研究与试验提出了一种新的快速、安全可靠的盐酸异丙醇返滴定法测定环氧值，’经过一系列实验发现该方法完全满足测试要求，测试数据与盐酸丙酮法相当，同时由于用异丙醇

万方数据

第１期

刘杰，等：一种快速实用的环氧值测定方法

代替丙酮和吡啶达到了安全无毒：无刺激性异味的目的。１

试验部分

１．１

试剂

分析纯试剂：异丙醇、盐酸、高氯酸。

高氯酸ｏ．１ｍｏｌ／Ｌ标准滴定液：将３００ｍＬ冰

乙酸加到８．５

ｍＬ

７０％（质量／质量）高氯酸水溶

液中，再加２０ｍＬ乙酸酐，用冰乙酸稀释１Ｌ并充分混合。

ｏ．１％甲基红指示剂：１００ｍＬ异丙醇中溶解

Ｏ．１

ｇ甲基红。

盐酸异丙醇溶液Ｖ／Ｖ：１：４０。

氢氧化钠ｏ．１ｍｏｌ／Ｌ标准滴定液。

１．２环氧当量的测定步骤

称取３～５ｇ的环氧化合物样品于２５０ｍＬ三角烧瓶中，加入盐酸异丙醇溶液２０ｍＬ溶解，放置反应１０ｍｉｎ后加入３滴甲基红指示剂，在磁力

搅拌下用ｏ．１ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠标准滴定液滴定到

黄色终点，用同样的方法测定空白样。１．３计算

环氧值按下列公式计算：

环氧值一盟ｉ磐

式中：ｍ——样品的质量，ｇ；

Ｖ，Ｕ——测定样品与空白样耗用氢氧化钠滴

定液体积，ｍＬ；

ｃ——氢氧化钠标准滴定液浓度，ｍｏｌ／Ｌ。

２

结果与讨论

２．１试剂温度的影响

为了分析温度对反应程度的影响，按环氧值测试方法，以端环氧聚醚为标样测试，其测试结果

如表１所示。

表１

温度对环氯值测试结果的影晌

温度／℃１０

２０

２５３０

４０

０．０５８０Ｏ．０５８０Ｏ．０５７４０．０５３４Ｏ．０５１０环氧值Ｏ．０５７９Ｏ．０５７４Ｏ．０５７３Ｏ．０５３０Ｏ．０５０４平均值Ｏ．０５８００．０５７７Ｏ．０５７４Ｏ．０５３２Ｏ．０５０７与理论值偏差／％

一３．３

—３．８

—４．３

—１１．３

—１５．５

从表１可以看出：随着温度升高，产生负偏差

万方数据

增大，但温度为１０～２５℃都能满足测试要求。

２．２反应时间对测试结果的影响

由于以往采用盐酸丙酮法测试时间较长，本

法探讨了在温度为２０℃时反应时间对测试结果

的影响。

表２反应时间对测试结果的影响

反应时间／ｍｉｎ

１０

Ｚ０

３０

６０

９０Ｏ．０５８０

０．０５８１Ｏ．０５７９

０．０５７６０．０５７０

环氧值

Ｏ．０５７４

０．０５７８

Ｏ．０５７８

０．０５８０

Ｏ．０５７２

平均值

Ｏ．０５７７Ｏ．０５８０

０．０５７８Ｏ．０５７８

Ｏ．０５７ｌ

与理论值偏差／％

一３．８—３．３—３．７

—３．７—４．８

从表２可以看出，在室温情况下反应时间长短对测试结果影响不大，为此选用１０ｍｉｎ即可。２．３不同测定方法的结果比较

在生产实践中，将本方法与盐酸丙酮法、溴化

氢一冰乙酸法和高氯酸法对比测试，结果见表３。

衰３不同方法测定环氧值的结果对比反应方法盐酸溴化氢一盐酸异丙酮法

冰乙酸法

高氯酸法

丙醇法

Ｏ．０５７６

Ｏ．０５８３０．０５７６

０．０５８０环氧值

Ｏ．０５７５

０．０５８５

Ｏ．０５７９Ｏ．０５７４平均值Ｏ．０５７６０．０５８４

Ｏ．０５７７

Ｏ．０５７７与理论值偏差／％

一４．Ｏ

一２．７—３．８

—３．８

从表３可以看出，盐酸异丙醇法测试环氧值数据与其它方法基本接近。３

结论

通过实验和大量的测试数据，我们总结出几

种方法的区别和特点：盐酸丙酮法采用返滴定，仅滴定前就需要将试样放置１ｈ，试剂需要现配现用；并且盐酸丙酮法的部分试样在反应终点前后可能因溶样效果稍差出现混浊，影响终点判断；溴化氢一冰乙酸法和高氯酸法采用非水滴定，试样和试剂溶解得好，反应迅速，终点容易判断，但两种方法使用的滴定剂使用前均需要进行标定，较

复杂；盐酸异丙醇法溶液配制简单，不需要标定，

并且异丙醇比丙酮、吡啶气味小，毒性小，更安全

可靠。盐酸异丙醇法与其它测试方法比较，具有数据集中、准确、经济安全、时间短的优点，与高氯

酸法应用效果相当。

（下转第３５页）

第１期共建“承接转移一中国制革示范基地”第三届沟通工作会议在京召开

况及２０１２年工作安排，与会领导就２０１１年工作

整体工作取得了新突破，实现了新跨越。今年提情况和２０１２年工作安排以及共建中的阜新皮革

出的九项具体工作重点突出，方向明确。阜新皮

产业基地环保体系建设，举办“承接转移一中国革产业基地必须高度重视环保治理工作，在污水

制革示范基地・阜新”正式授牌仪式，工程技术处理厂调试验收阶段，应坚持“谁设计谁调试”中心、原皮物流中心运行问题和加大阜新皮革产

的原则，列出日程表，倒排时间，快速推进。在业基地对外宣传、重大招商项目推进问题进行了

必要时，协会可组织专家组，到皮革基地进行实充分讨论，并就今年共同推进的工作达成共识。

地考察，帮助基地把脉验收，破解污水处理厂在徐永在讲话中指出，听到省政府对基地的大调试验收、达标运行过程中遇到的难题，我们有

力支持和省交通厅对基地一对一帮扶等相关信

责任把阜新的共建制革示范基地建设好，否则将

息，更加坚定了我们共建的信心。２０１２年是无法向行业交待。

“四方共建”的第四个年头，是阜新皮革产业基

胡景林在讲话中，对中国轻工联合会和中国

地发展的关键之年，是奋力进取、强力攻坚之皮革协会一直以来对阜新皮革产业基地发展建设年。阜新皮革产业基地建设项目已不仅是阜新市

的大力支持表示衷心感谢，他说，经过近三年来和辽宁省的项目，目前已经上升为国家的项目，的奋力拼搏和艰苦努力，阜新皮革产业基地已经

作为共建方，中国轻工联合会将会一如既往地密形成了较强的发展势头，皮革产业集群已初具规

切关注、高度重视阜新皮革产业基地的发展建模。按照省政府建设现代皮革新城的要求，目前

设，我们有责任帮助基地组织各方面专家到现场地区以产业发展带动新城建设，以新城建设带动

考察把脉，解决污水调试验收问题，突破环保治产业发展，产业新城一体化建设已取得了喜人成理难点，要满怀信心，把共建的制革示范基地建

绩，新城建设发生了很大变化，使我们更加坚定设好，发展好，必须把“承接转移一中国制革示

了建设好阜新皮革产业基地，发展现代皮革新城

范基地”打响。与此同时，建议阜新皮革基地多的信心。阜新皮革产业基地的建设发展离不开省

引进毛皮企业，要充分利用东北养殖业发达，密

政府、联合会和协会的大力支持，２０１２年将是度大等先天优势，拉动养殖业的发展。

阜新皮革产业基地发展的强力攻坚之年，希望联张淑华在讲话中指出，以中国轻工联合会、合会与协会帮助我们组织各路专家到阜新皮革产中国皮革协会、辽宁省人民政府、阜新市人民政业基地利用一段时间，充分地为皮革产业基地的府“四方共建”为创新模式的“承接转移一中国环保治理把脉指路，解疑释惑，破解难题，使皮制革示范基地”经过近三年来的发展建设，在革产业基地的整体形象进度和各项工作开展都实省、市领导的高度重视下，克服了诸多困难，付现新的提升。同时也恳请联合会和协会继续一如

出了巨大努力，各项工作已走上了正确轨道，所既往地全力支持阜新皮革产业基地建设，共同推取得的成绩应予肯定。过去一年阜新皮革产业基

进基地发展，共谱基地建设和发展新篇章！

地发展思路更加清晰，发展目标更加明确，基地

（马桂艳）

（上接第２７页）参考文献：

［３］ＧＢ／Ｔ１６７８—１９８ｌ，增塑剂环氧值的测定［Ｓ］．［１］孙曼灵．环氧树脂应用原理与技术［Ｍ］．［４］ＧＢ／Ｔ４６１２—１９８４，环氧化合物环氧当量的测定

［２］ＧＢ／Ｔ１６７７—１９８ｌ，增塑剂环氧值的测定［ｓ］．

［Ｓ］．

万方数据