Fe对镁合金性能的不良影响及其对应措施
2008年第1期
年1月期月2008122008年第
铸造设备研究
铸造设备研究Feb.2008№1
RESEARCHSTUDIESONFOUNDRYEQUIPMENT
研究生论文・・
Fe对镁合金性能的不良影响及其对应措施
万
朋,范晓明,胡寿玉,文红艳
(武汉理工大学材料科学与工程学院,湖北武汉
430070)
摘要:Fe是镁及镁合金中的有害元素。介绍了镁合金中铁相的形态及其对镁合金组织性能的影响,综述
了含Mn、B、Zr、Ti等镁合金除铁剂的研究现状及消除和改善铁相形态的措施,分析了影响除铁效果的因素,指出了今后镁合金除铁的研究方向是高效并确保镁合金良好的综合性能。
关键词:镁合金;铁相;除铁剂;耐腐蚀性中图分类号:TG146・2+2
文献标识码:A
文章编号:1004-6178(2008)01-0011-05
HarmfulEffectofFeonPropertiesofMagnesiumAlloyandNeutralizingMethods
WANPeng,FANXiao-ming,HUShou-yu,WENHong-yan
(Schoolofmaterialscienceandengineering,WHUT,WuhanHubei430070,China)
Abstract:ThecorrosionresistanceandmechanicalpropertiesofmagnesiumalloyscanbedeterioratedbytheharmfulelementFe.Itscontentisstrictlycontrolledinmagnesiumalloys.TheformsofironphasesandtheirinfluenceonthestructureandpropertiesB、Zr、Tiaresummarized.Addi-ofmagnesiumalloysareintroduced.ThepresentstateofironreductioncontainingelementsofMn、
tionally,theinfluencefactorsofironreductionareanalyzed.Andthedevelopmentandresearchdirectionofironreductioninfuturearediscussed.
Keywords:magnesiumalloys,ironphase,ironreductionmaterials,corrosionresistance
镁合金是目前应用的最轻结构材料之一,具有密度小,比强度和比刚度高,导电导热性好,良好的阻尼减震和电磁屏蔽性能,及加工工艺性能好等优点,已广泛应用于汽车、航空航天、电子通讯等领域
[1]
在镁及镁合金中,由于形成条件的不同,铁相的存在形式可能为单质、固溶体和金属间化合物。根据Mg-Fe相图可知,Mg和Fe不形成化合物,高温下溶解的铁以原子形态分布在Mg液中。当温度降低时,以单质形式析出,以金属铁的形式分布于晶界处。铁在纯镁中的溶解度常温下很小,溶解度随温度的升高而增大。资料〔显示,当镁液高于2〕
。随着镁合金应用的进一步扩大,
迫切要求对镁合金进行回收利用。而在回收过程中,合金中的铁元素的含量会增加,使镁合金的耐蚀性和力学性能下降。此外,粗镁制备过程中由原料中也会引入铁,而在镁合金熔炼过程中,熔炼工具和设备、熔剂和中间合金中的铁都有可能引入到镁合金产品中,严重影响了产品质量。因此,如何有效降低镁及镁合金中的铁含量是实际生产中亟待解决的现实问题。本文介绍了Fe在镁及镁合金中的形态及其对镁合金组织性能的影响,综述了目前主要使用的几种降低铁含量的除铁剂和其提高镁合金耐蚀性的机理,并简要分析了影响除铁效果的因素。
750℃时,溶解度显著增加。当温度达到800℃,将
达到0.1%。因此,一般情况下熔炼的镁液温度不能过高,绝大部分都不超过800℃。ClausSchwerdt-feger等人[3]在用铁质坩埚熔炼Mg-Li合金时发现,合金中的铁含量随Li含量的增加而减少。Fe在合金中的溶解度随Li的增加而急剧下降。这也许可以
为设计开发低铁镁合金提供新的思路。
有研究表明[4],铁在MB3合金中基本存在形式是进入含锰金属间化合物,呈固溶体形态,只有当铁含量大于临界值0.02%才出现个别的FeAl3相,当铁小于0.005%时,基本未发现含铁的金属间化合物。
铸造镁合金主要是基于Mg-Al系列,少量Mn被加入其中减少铁的含量,主要的铁相为Alx(Fe,
11
1铁相的存在形式
收稿日期:2007-11-25
作者简介:万朋,(1982-),男,硕士研究生。研究方向:铸造合金。
Feb.2008№1
铸造设Mn)y粒子,部分粒子沉积在坩埚底部,另一部分则在凝固期间残留铸件中。资料[5,6]表明,Al-Mn-Fe金属间化合物是比较常见的相。Mg-Al-Ca合金和AZ91中加Mn都发现了Al-Mn-Fe颗粒的存在。
其常见相形态有针状和块状,依凝固条件的不同而大小形状各异。
2铁相对镁合金组织和性能的影响2.1
对腐蚀性的影响
Fe、Ni、Cu对镁合金的耐腐蚀性有着显著影响。
而铁是镁合金生产加工过程中最常见的杂质元素,对腐蚀性能的危害很大。微量铁就能显著降低镁合金的耐蚀性,镁合金中铁含量的增加会使腐蚀速率明显加快。铁一般以单质形式分布于镁合金的晶界上。铁相往往以片状或条状存在,会导致各种类型腐蚀的发生。
Fe对镁合金耐蚀性产生的有害影响一方面是
因为镁的平衡电位和稳定电位都非常负,另一方面铁的析氢电位较低。因此,单质铁在镁及镁合金中充当阴极,当基体镁与正电性金属Fe接触时,具有较大的负差异效应,导致严重的接触腐蚀。镁的局部电池作用得到加强,镁的析氢腐蚀速率增大,从而严重影响镁合金的耐腐蚀性能。
2.2对组织和力学性能的影响
镁合金中的杂质铁会严重损害镁合金的组织
和力学性能。当铁在镁中含量较多时,在晶界上聚集的片状和条状铁相影响基体的连续性,降低柔韧性,脆性增加。已有的许多研究表明,去除镁合金的杂质铁,降低其含量后,镁合金的力学性能都有一定程度的提高。
研究表明
[7]
,在高纯Mg-9%Al合金中加入
少量Fe和Mn会粗化晶粒,晶粒尺寸随Fe和Mn
浓度增加而加大,
Fe和Mn共存阻碍了晶粒细化。
刘增会[8]研究了在AZ91镁合金加入一定含量的铁后,发现恶化了热处理对AZ91合金组织的变质效果。当含有0.005%Fe后,热处理组织中出现了大量的显微缩孔,随Fe量的增加而增多。过量Fe的存在,使热处理后的枝晶组织没有细化,组
织中出现了大量的显微缩松,影响了合金力学性能和铸件的质量。Mg-7Al-0.4Zn-0.2Mn合金在热处理过程中,当过热温度为890℃时,组织中存在热裂纹和显微疏松缺陷
[9]
。
3抵消镁合金中Fe相有害作用的措施
12
备研究2008年第1期
基于对镁合金中铁相的大量研究,国内外学者提出了一些消除和减轻其有害作用的措施。主要思路为沉淀除铁和改善铁相的形态。
3.1精炼法除铁
消除Fe相有害作用最直接的办法就是把多余
的Fe从合金熔体中除掉。炼镁厂用复合氯盐精炼电解粗镁后,铁含量一般在0.02%~0.04%之间。镁合金中铁含量一般要求是在0.005%以下。而对性能要求更高的镁合金,铁含量的要求更低。只有通过精炼,才能显著降低镁及其合金中的铁含量。目前较普遍的做法是,在镁液精炼过程中,加入某种元素(如锰、钛、锆和硼等)的单质、合金、化合物、盐类等作为除铁剂,与镁液中的杂质Fe相互作用,形成在镁液中溶解度极小、熔点高、密度大的金属间化合物,经静置,形成的金属间化合物沉淀至坩埚底部,从而达到去除杂质Fe的目的。
3.1.1用锰作除铁剂
常用的锰除铁剂有铝锰中间合金和MnCl2两种。加入镁合金液中的锰与铁发生反应,通过静置沉淀使含Fe和Mn及其他合金元素的金属间化合物颗粒沉积可除去过多的铁。Mn是AM系合金中的元素,含量在0.5%左右。一般情况下,在制作AM合金的过程中,加入的锰添加剂中的锰含量要大于合金中的锰量,以满足析出的锰一部分用于除铁,一部分形成合金成分。铝锰合金除铁比较简单经济,效果也很好,但受到局限。在含有锰元素的合金中可以应用,但对Mn有严格限制的合金,加入量若控制不好,会造成合金成分中锰超标。
通过在镁合金熔体中加入MnCl2除铁,加入的MnCl2与合金中镁发生反应为MnCl2+Mg=Mn+
MgCl2,析出的锰与铁结合形成MnFe或AlMnFe的
金属间化合物,这些金属化合物颗粒沉降到坩埚底部,从而起到除铁的作用。吴国华等人
[10]
发
现,用MnCl2除铁的同时可以提高镁合金的力学性能,但是,当MnCl2量超过一定程度后,尽管镁合金内的铁量继续下降,但是力学性能并不继续上升,反而降低。
ChristianeScharf等人[11]在研究中发现,合金中的Fe含量受Mn加入量的制约,且熔体温度对Fe含量也有显著影响。当Mn保持一定含量时,Fe可以保持在比较低的含量范围内。王益志[12]对AZ91及AM50的研究表明,镁合金中临界Fe含量和Mn
2008年第1期万朋,等:Fe对镁合金性能的不良影响及其对应措施铸造设备研究
含量之间存在着相互制约的关系。Mn可降低Fe在镁合金溶体中的溶解度,中和Fe对镁合金耐腐蚀的有害影响。只有优化镁合金中的Fe/Mn比,才能使镁合金具有最佳的耐腐蚀性。SabrinaAlamKhan等人[13]对AZ31和AZ10的研究表明,当Mn含量在
0.4%~0.6%时,合金具有良好的综合性能。周学华等人[14]在Mg-9A1合金中添加RE和Mn,有更好的
除铁及提高耐腐蚀性的效果。
3.1.2用硼作除铁剂
一般较常用的为B2O3和Na2B4O7。加入的B和
Fe反应生成FeB沉淀。高洪涛等人[15,16]认为,B2O3
加入镁液中与镁反应置换出硼,硼与铁反应生成熔点高、密度大的FeB,沉降到坩埚底部,达到除铁的目的,并通过对熔渣进行XRD分析证明,利用B2O3除铁时,渣相中含有FeB相。当加入0.61%B2O3时,镁合金中的铁含量降至了0.002%以下。在B2O3和Na2B4O7除铁效果的对比研究中[17],加Na2B4O7的精炼剂有更低的粘度,除杂效果较B2O3好。此外,微量B还对镁合金的组织和晶粒有显著的细化作用,提高自腐蚀电位,降低了腐蚀速率,使耐腐蚀性进一步提高[18]。
3.1.3用锆作除铁剂
用于镁及镁合金除铁的除铁剂主要有:镁锆
中间合金、金属锆、ZrCl4等。Zr与Fe可以形成高熔点的金属间化合物FeZr2从而达到除铁的目的。纯锆的价格较高,一般很少采用。李宏伟
[19]
研究
了采用ZrCl4除铁。ZrCl4除铁时,镁置换出ZrCl4中的Zr,达到除铁的目的。用ZrCl4除铁能使电解镁中的铁降至0.005%以下,但ZrCl4在镁液中易挥发,所以加入时镁液的温度不宜过高。对于以
Mg-Zn和Mg-RE为基的合金系,锆还可细化晶
粒,强化固溶体和提高合金的抗蚀性
[20]
。锆还可与
合金液中的氢形成ZrH2固态化合物,大大降低镁合金溶体中的含氢量,减轻疏松倾向,提高铸件的力学性能。锆除铁有很大的局限性。锆易和镁液中的Fe、Al、Si、Mn等形成不溶化合物,使锆的损耗加大,同时会改变镁合金液中这些元素的含量,造成成分失衡。加锆时,应严格限制硅、铝、锰的含量。
3.1.4用钛作除铁剂
钛粉、海绵钛、低价氯化钛、TiCl4和TiO2等
均能用于镁及镁合金液除铁。1000℃时钛在镁液中的溶解度也只有0.03%,比锆的0.6%小得多,有利于分离。钛、铁可以形成TiFe和TiFe2两种熔
点高、密度大的金属间化合物,有利于沉降去除。用钛粉除铁时,存放时间短、表面未氧化的新制干燥钛粉才有效,失效的钛粉几乎不起作用。用粒度小于3mm的新生海绵钛除铁时,要求为未受潮、未被腐蚀的新生海绵钛,保证其活性。除铁过程中,海绵钛粉及颗粒要在熔镁及合金液中翻滚,与待除铁金属液充分接触,保证更好的除铁效果
[21]
。
TiCl4具有很强的挥发性,直接加入熔融的金属液
中,会产生飞溅,在实际生产中操作不便。贾鑫
[22]
对用K2TiF6除铁进行了研究,结果表明,加入
含钛量0.3%~0.4%的K2TiF6,可以将铁含量从
0.028%降低到0.005%以下。
用TiO2除铁:TiO2加入后,首先与MgCl2反应生成TiCl4。TiCl4再与镁反应置换出钛,钛与铁
形成TiFe化合物而沉淀下来,从而达到除铁的目的。吴国华等人
[23]
用含TiO2的熔剂对镁合金
AZ91废旧料进行了除铁研究。使用含TiO2的熔剂
除了可以有效清除镁熔体中夹杂物外,还可将镁废旧料中Fe含量降到0.0056%以下。试验结果表明,TiO2加入有助于使Mg17Al12相成粒状或小岛状析出。还可以细化晶粒,提高合金的力学性能。杨光昱等人
[24]
对Mg-9A1合金加Al-4Ti合金研
究表明,残留Ti弥散分布在合金的基体中,Ti的加入有效降低含Fe量,一定程度上净化了合金液。当炉前加入0.12%的Ti时,Mg-9A1合金的耐腐蚀性好,综合性能较好。
3.1.5其它除铁剂
另有资料表明[4],Be在镁合金液中对Fe也具
有一定的沉降作用。而在含Zr镁合金中,Be的加入会降低合金中的锆含量,应用受到限制。Foerster[25]在研究含Be镁合金的抗氧化性能时,发现合金力学性能与合金中Mn、Fe、Be等含量具有复杂的关系。目前关于Be对Fe沉降作用研究的相关报道很少,主要的研究集中在Be提高合金阻燃点方面。Be与Fe相互作用的机理有待深入研究。
3.2改善铁相形态
除铁过程中,由于种种原因,铁相不可能完全
沉淀消除。因此,通过添加其它元素来改变残存的铁相形态也是一种抵消其有害作用的重要方法。Fe/Mn比是镁合金中一个重要的参量。加Mn可以改变富铁相形态,提高合金的耐腐蚀性[26]。有研究[18]证实形成的Al-Mn-Fe相阴极性较Fe相弱,是其提高合金耐腐蚀性的原因。Al-Mn-Fe析出相粗大,尺寸最大可达10μm[6]。L.A.Dobrzanski等人[27]的研究称,热
13
Feb.2008№1
铸造设处理后,合金组织呈现出晶体缺陷,但是,Al-Mn-Fe相过多削弱合金力学性能。刘兆晶等人[28]将Zn加入ZM3合金中,发现形成FeZn,阴极性较小,消除了作为阳极第二相的铁杂质,合金的耐蚀性得到一定的提高。因此,改变铁相形态虽可提高基体耐腐蚀性,但主要用于铁含量很低的合金中。对于残存的铁相,通过改变铁相形态,能进一步提高合金耐腐蚀性和力学性能。
4除铁效果的影响因素
使用不同的除铁剂时,工艺的控制是保证除铁
效果的重要因素。主要为加入除铁剂后的搅拌时间、静置时间、静置温度,其中精炼搅拌时间与静置时间决定于坩埚中熔体量及工业操作过程。
4.1静置时间
在保证化合物颗粒沉降充分的情况下,继续延
长静置时间只会影响能耗和成本。化合物颗粒在镁液中不可能完全沉降,过度的延长时间对其沉降效果基本没有影响。
4.2搅拌时间
搅拌是为了让除铁剂在镁液中更好的分散,和
铁充分反应。时间过长会增加相关物质的烧损氧化,影响镁液质量。
4.3静置温度
静置温度不能过高。温度高虽有利于Fe和加
入的物质反应,但同时也会加大Fe在镁液中的溶解度,同时有可能加剧除铁剂Zr、B、Ti等的烧损。此外,温度过高会增加熔体的氧化夹杂。
徐日瑶
[29]
研究了利用海绵钛去除电解镁中
的杂质铁。结果表明:海绵钛的添加量为镁熔体质量的0.05%~0.1%,最佳静置温度为720℃,可以将结晶镁中的铁含量从0.0043%降低到0.003%以下。
大量资料还表明,除铁效果还和加入物的种类、状态、含量有关。一般来说,加入剂在镁液中扩散效果好的,其除铁效果一般较好。高洪涛等人[17]的研究也证实了粘度低、分散性好的Na2B4O7,除铁效果也相对较好。另有文献〔30〕表明,在相同的熔炼温度和静置时间的工艺下,加入量相同时,除铁效果B2O3>MnCl2>TiO2。
5展望
通过熔炼过程中添加含Mn、B、Zr、Ti等的精炼剂来降低镁及镁合金中的铁含量是目前主要使用
14
备研究2008年第1期
的除铁方法,从而可以有效提高镁合金的耐腐蚀性。目前的研究虽取得了很大的进展,但还存在一些不足。
1)除铁剂在镁液中的复杂反应有待进一步的
研究,而生成物相目前还不是完全清楚。如加B时FeB2是否存在有待确认。特别是当加入的为各种复盐时,反应更复杂,生成物相的确定更加困难。有的复盐除铁效果虽比中间合金好,但除杂问题值得关注。另外,Be与Fe相互作用的机理有待深入探讨。而且,工艺的控制随反应条件的不同而变化,在大规模生产中,需要不断总结经验,调整最佳工艺参数。如用MnCl2制作低铁AM合金目前已大规模应用,但锰含量过多易偏析也是不得不面对的问题。
2)虽然目前关于镁合金的高温性能、阻燃性、力学性能、铸造性能等方面做了大量的研究工作,可是综合性能的改善却不十分理想。可以预见的是,提高镁合金的综合性能将会是今后镁合金研究、开发的长期重要课题。在保证良好除铁效果的情况下,兼顾镁合金的综合性能,研究新的除铁剂、改善工艺,制取高纯镁合金,将是以后的发展方向。而将镁液中的残留Fe转化为对耐腐蚀性和力学性能影响较小的新相亦将是今后镁合金研究开发的另一个重要方向。
参考文献:
[1]刘正,张奎,曾小勤.镁基轻质合金理论基础及其应用[M].北京:机械工业出版社,2002.
[2]
TadashiHaitani,YosukeTamura,TetsuichiMotegi,etal.SolubilityofironinpuremagnesiumandcaststructureofMg-Fealloy[J].MaterialsScienceForum,2003(419~
422):697~702.[3]
KlausSchwerdtfeger,Christian-thalesMutale,AndreDitze.Solu-bilityofironinmagnesium-lithiummelts[J].MetallurgicalandmaterialsTransactionsB,2002,33B:929~930.
[4]
许并社,李明照.镁冶炼与镁合金熔炼工艺[M].北京:化学工业出版社,2005.
[5]IApachitei,LEFratila-Apachitei,JDuszczyk.Microgalvanicac-tivityofanMg-Al-Ca-basedalloystudiedbyscanningKelvinprobeforcemicroscopy[J].ScriptaMaterialia,2007,57:1012~
1015.
[6]S.LunSin,DDube,RTremblay.CharacterizationofAlMnparti-clesinAZ91Dinvestmentcastings[J].MaterialsCharacteriza-tion,2007,58:989~996.
[7]YosukeTamura,TetsuichiMotegi.EffectofminorelementsongrainsizeofMg-9%Alalloy[J].MagnesiumAlloys2000MaterialsScienceForum,2000,350(3):199~203.
[8]
刘增会.Fe对AZ91镁合金热速处理组织和性能的影响[J].山东冶金,2006,28(3):64~65.
(下转第30页)
Feb.2008№1
铸造设备研究2008年第1期
和办公楼采暖;当外循环工作时,通过原有冷却塔仍然可完成砂降温。同时,为防止设备故障,影响职工洗浴,还在储水罐外加装了电加热水循环系统,为节约用水,将浴室内喷淋水路阀门全部改成感应式电子刷卡智能阀门。
水循环系统工作原理见图2。
号、5号阀门,再启动ISG25-125(流量5.2m3/h,扬程
18m)3号管道泵。据测量,如果砂温在80℃以上,1h可升温15℃~20℃,3h左右就可洗浴,砂温越高,升温速度越快。说明:因考虑2号泵扬程仅50m,且内循环管道比较长,还要爬高7m,我们
在内循环系统中添加了一个辅助管道泵,即3号泵,同时为了保证出水流量,又设计了一套旁通回路,由阀门5控制。并根据再生机设定的工艺温度来完成储存水罐的加温,确保职工洗浴。
办公楼采暖仅是储存水罐热源的二次利用,在冷却床与储存水罐内循环加温时打开8号进水阀门后,再打开7号回水阀门启动IRG-160(流量
32m3/h,扬程27.5m)5号管道泵,即可实现罐里
图2
水循环系统
的热水既洗浴又供暖的目的。如果砂温不高,再启动电加热进行辅助升温。
该水循环系统经过一年多时间的使用,既解决了职工日常洗浴问题和车间办公楼采暖问题,又不影响砂再生系统的正常工作。改造非常成功,为工厂节省了可观的资金,值得同行借鉴。
高温型砂进入冷却床后,通过其内盘旋的218根冷却水管中的冷却水把热量带出,再通过室外冷却塔及IS265-40-200(流量25m3/h,扬程50m)
1号管道泵实现外循环,冷却型砂;当需要给洗浴储水罐加温时采用内循环操作,即启动2号管道泵,同时关闭1号、3号阀门,打开2号、4号、6
(上接第14页)
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
[9]
关绍康,陈晶阳,胡俊华,等.热速处理
[19][20][21][22][23]
Maqian.Heterogeneousnucleisizeinmagnesiumzirconiumalloys[J].ScriptaMaterialia,2004,50(8):1115~1119.
李宏伟,高岩庆.钛粉制取低铁镁的探讨[J].轻金属,2001,
对Mg-7Al-0.4Zn-0.2Mn合金耐腐蚀性能的影响[J].中国腐蚀与防护学报,2006,26(3):141~145.[10][11]
吴国华,卢晨,翟春泉,等.MnCl2对镁合金废旧料组织性能的影响[J].铸造,2003,52(12):1116~1169.
7:49~51.
贾鑫.K2TiF6在镁熔炼过程中的除铁研究[D].西安:西北工业大学,2006.
吴国华,邹宏辉,翟春全,等.TiO2对镁合金废旧料组织性能的影响[J].铸造,2003,53(3):167~170.
杨光昱,郝启堂,介万奇,等.微量Ti对Mg-9A1合金显微组织和性能的影响[J].稀有金属材料与工程,2005,34(3):
ChristianeScharf,AndreDitzeIron.PickupofAZ91andAS31magnesiummeltsinsteelcrucibles[J].AdvancedEngineeringMaterials,2007,7:566~571.
[12][13]
王益志.杂质对高纯镁合金耐腐蚀性的影响[J].铸造,2001,50(2):61~65.
SabrinaAlamKhan,YukioMiyashita,YoshiharuMutoh,Zain-uddinBinSajuri.InfluenceofMncontentfatiguebehaviorme-chanicalpropertiesandextrudedMgalloys[J].MaterialsSci-enceandEngineeringA,2006,420:315~321.
[24]
380~384.
FoersterG.eorge.HiLoN:Anewapproachtomagnesiumdiecasting[J].Advancedmaterialsandprocesses,1998,154(4):79~81.[25]
[14][15]
周学华,钮洁欣,卫中领,等.添加RE和Mn元素对Mg-9A1合金耐蚀性的影响[J].轻合金加工技术,2006,34(10):49~54.
Eliezer.D,UzanP,AghionE.Effectofsecondphasesonthecorrosionbehaviorofmagnesiumalloys[J].MaterialsScienceForum,2003(419-422):857~866.
GaoHongtao,WuGuohua,DingWenjiang,etal.StudyonFere-ductioninAZ91meltbyB2O3[J].MaterialsScienceandEngi-317.neeringA,2004,368(1-2):311~
[26]
LADobrzanski,TTanski,LCizek,ZBrytan.Structureandpropertiesofmagnesiumcastalloys[J].
JournalofMaterials
ProcessingTechnology,2007(192-193):567~574.
[16]GaoHongtao,WuGuohua,DingWenjiang,etal.Recyclingofmag-nesiumalloyAZ91scrapbyaB2O3containingfluxes[J].Jour-nalofMaterialsScience,2004,39(21):6449~6456.
[27][28][29]
刘兆晶,李凤珍,张莉,等.镁及其合金燃点和耐蚀性的研究[J].哈尔滨理工大学学报,2000,(6):56~59.
徐日瑶,诸大柏.结晶镁精炼熔剂的研究(III)[J].轻金属,
[17]HongtaoGao,GuohuaWu,WenjiangDing,etal.Effectsofpu-rificationfluxescontainingborideonAZ91alloy[J].Materials30.ScienceForum,2005(488-489):25~
1994,8:37~40.
GuoHuaWu,HongTaoGao,Studyonmechanismofironreductioninmagnesiumalloymelt[J].Journalofmaterialsscience,2005(40):6175~6180.
[18]陈晶阳,关绍康,王建强,等.微量硼对镁合金耐腐蚀性能的影响[J].材料保护,2005,38(10):5~10.
30