分析化学误差分析与数据处理
一. 真值(XT):某一物理量本身具有的客观存在
的真实数值。 特点:真实存在,但却未知
二. 中位数。特点:受离群值的影响较小;n 很大时,其计算简单。
三. 误差(E ) 与准确度:误差是测定结果与真实值之差。可用绝对误差和相对误差来表示。【用.相对误差来表示物质的准确度。】准确度:分析结果和真值接近的程度 ...............
四. 偏差(d0) 与精密度:偏差是指测定结果与平均结果之间的差值。精密度:各次平行测定结果相互接近的程度。
(1)显然,偏差有正有负或零,则如果各单次测得的偏差相加,各单次测定的偏.............................
差之和应为或者接近。当测定次数不多时,常用平均偏差表示分析结果的精密.....0.....0.
度。当测定次数较多时,常用标准偏差和相对标准偏差表示测定结果的精密度。【但...是,一般情况下,都是用标准偏差来表示。】可见: 标准偏差通过....................
平方运算,能将较大的偏差更显著地表示出来。因此能更好地反映测定值的精密度。 (2)强调1 、S 是表示偏差的最好方法,数学严格性高,可靠性大,能显示出较
大的偏差。 测定次数在3-20次时,可用S 来表示一组数据的精密度,
2 、式中n-1称为自由度,表明n 次测量中只有n-1个独立变化的偏差。因为n 个偏差之和等于零,所以只要知道n-1个偏差就可以确定第n 个偏差了,
3 、S 与相对平均偏差的区别在于:第一, 偏差平方后再相加,消除了负号,再除自由度和再开根,标准偏差是数据统计上的需要,在表示测量数据不多的精密度时,更加准确和合理。
4 、S 对单次测量偏差平方和不仅避免单次测量偏差相加时正负抵消,更重要的是大偏差能更显著地反映出来,能更好地说明数据的分散程度。
(3). 结 论:1. 精密度高,准确度不一定高;可能有系统误差存在;
2. 精密度低,测定结果一定不可靠;
3. 准确度高一定要求精密度高,即精密度是保证准确度高的前提;
4. 当系统误差消除后,可用精密度表示准确度。
5. 准确度高,要求精密度一定高 ,但精密度好,准确度不一定高
6. 准确度反映了测量结果的正确性 ,精密度反映了测量结果的重现性
注:通常所说的误差实际上指的是偏差。
五. 系统误差和随机误差:系统误差可以影响准确度,不影响精密度;系统误
差要么偏高,要么偏低
六. ※注意:过失误差属于不应有的过失。过失误差:由于疏忽或差错造成。 如:错用样品、选错仪器、加错试剂、器皿不清洁、试样损失或沾污、操作不规范、
忽视仪器故障、读数错误、记录和计算错误等。
性质:是错误,而不是误差。
错误的处理:确知操作错误测得的数据必须舍弃。一旦出现过失,应立即停止,及
时纠正,重做实验。
七. 有效数字位数:包括全部可靠数字和一位不确定数字。在有效数字中, 只有最后
一位数是不确定的,可疑的。有效数字的位数由仪器的准确度决定,它直接影响测定的相对误差
系统误差与随机误差的比较
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八. 等物质物质规则:在滴定反应中,待测物质B 说滴定剂T 完全反应时,消耗的两反应物特定基本单元的物质的量相等。
在使用滴定管时,由于用一次滴定管胡误差为0.01,所以在滴定过程中,要用两次
滴定管,所以误差为0.02.