高分子名词解释
1. 缩聚和逐步聚合：
共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。生成
共聚物的聚合反应称为共聚反应。
聚合反应速率R P = -d[COOH]/dt = k[COOH][OH][酸催化剂] k :反应速率常数
反应程度P 定义为反应时间t 时已反应的A 或B 功能基的分数，即
P =
已反应的A(或B) 功能基数起始的A （或B ）功能基数
起始的A（或B）功能基数NA(或NB)
功能基摩尔比r = 起始的B（或A）功能基数NB(或NA)
起始单体的A−A和B−B分子总数 数均聚合度Xn= =
生成聚合物的分子总数
1+ r
聚合体系中单体的平均功能度为f
2
凝胶点 P c = f
2. 自由基聚合：
当聚合反应达到凝胶点后，便失去流动性，即产生固化，聚合物不溶不熔。未固化的聚合物叫预聚体
其中加入的能产生聚合反应活性中心的化合物常称为引发剂。 单分子一级反应引发剂分解速率R d = -d[I]/dt = kd *[I]
引发剂分解速率常数k d = Ad e 半衰期t 1/2=
-Ed/RT
0.693kd
增长链自由基的生成速率R i 增长链自由基的消耗速率
R t
“平方根定则”：聚合反应速率与引发剂浓度的平方根成正比。
自动加速现象：随着反应进行，聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低
而减慢，反而增大的现象。
平均动力学链长: 平均每一个活性种从引发到终止过程中（包括链转移反应的延续）所消耗的单体分子数
单位时间内每一个链自由基消耗的单体数:
Rp N* = =
链自由基浓度[M•]
链增长速率
每一个链自由基的平均寿命： = 链自由基总数/链自由基消失速率 = τ
= N*平均动力学链长v
[M•]Rt
=τ
RpRt
C M =
s =
ktr, mkpkp
稳态时R t =R i , C I =
ktr, Ikp
ktr, s
聚合反应速率Rp =单位时间内消耗的单体分子数Xn=
单位时间内生成的聚合物分子数链转移速率 + 链终止速率tr t
链转移常数：链转移速率常数与链增长速率常数之比, C= ktr /kp 。它表明链转移反应发生的难易，C 越大，链转移反应越易发生，该化合物的链转移能力越大。
向单体的链转移常数C M 、向引发剂的链转移常数C I 、向溶剂的链转移常数C S （i ）常见单体的C M 一般较小，多为10-5数量级，故可忽略。
（ii ）C I 虽然比C M 和C S 大，但由于引发剂浓度一般很小，所以向引发剂转移造成
产物聚合度下降的影响不大。
（iii ）溶剂链转移常数C S 取决于溶剂的结构，如分子中有活泼氢或卤原子时，C S
一般较大。特别是脂肪族的硫醇C S 较大，常用做分子量调节剂。
在单体、引发剂及其浓度不变的前提下，
岐化终止聚合度分布系数：
偶合终止时的聚合度分布系数：
能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂（inhibitor) ；
能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retarding agents)。 当体系中存在阻聚剂时，在聚合反应开始以后（引发剂
开始分解），并不能马上引发单体聚合，必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后，聚合反应才会正常进行。即从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔，称诱导期
[M•]s1
==
2kt [M•]sRt
自由基寿命：τ
3. 自由基共聚合
r 1 = k11/k12, r2 = k22/k21整理得共聚合方程：
式中 r 1和 r 2分别为同系链增长速率常数与交叉链增长速率常数之比，分别称为M 1和M 2的竞聚率。
4. 共聚反应类型 （1）r 1 = 0，r 2 = 0
，F 1=0.5.
（2）r 1•r 2 = 1，理想共聚
（i ）r 1 =r 2 = 1，两种单体自聚与共聚的倾向相等，代入微分方程：
F1 = f1，其F1－f1曲线为一对角线，组成总是与其原料单体组成相同，这类共聚反应称恒比共聚
（ii ）r 1r 2 = 1，但r 1≠r 2在这种情形下，共聚合微分方程：
若r 1>1,F1－f 1曲线在对角线的上方，反之则反
Q-e 方程：在单体取代基的空间位阻效应可以忽略时，增长反应的速率常数可用共轭效应 (Q)，和极性效应(e)来描述
k 11 = P1Q 1exp(-e1e 1)k 22 = P2Q 2exp(-e2e 2) Q 、e 值的含义：
Q 值代表共轭效应，表示单体转变成自由基容易程度，Q 值愈大，单体愈易反应
e 值表示极性，正值表示取代基是吸电子；负值表示取代基是推电子，绝对值越大，表示极性越大
5. 聚合方法
对一个乳胶粒来说r i ＝R i ／Nr p ＝k p ［M ］ 聚合物的平均聚合度为：若有链转移反应时：