化学基础知识
总结:命名原则和命名步骤
烷烃(A ) 确定主链:
链的长短(长的优先),侧链数目(多的优先), 侧链位次大小(小的优先),各侧链
碳原子数(多的优先),侧分支的多少(少的优先)。
(B ) 编号:按最低系列原则编号。
最低系列原则:使取代基的位置号码尽可能小。若有多个取代基,逐个比较,直至
比出高底为止。
(C ) 按名称基本格式写出全名。
单烯烃和单炔烃
【1】先找出含双键的最长碳链,把它作为主链,并按主链中所含碳原子数把该化合
物命名为某烯。
(ii )从主链靠近双键的一端开始,依次将主链的碳原子编号,使双键的碳原子编号
较小。
(iii )把双键碳原子的最小编号写在烯的名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在
取代基之前,取代基写在某烯之前。
多烯烃
(i )取含双键最多的最长碳链作为主链,称为某几烯,这是该化合物的母体名称。主链碳
原子的编号,从离双键较近的一端开始,双键的位置由小到大排列,写在母体名称前,并
用一短线相连。
(ii )取代基的位置由与它连接的主链上的碳原子的位次确定,写在取代基的名称前,用一
短线与取代基的名称相连。
(iii )写名称时,取代基在前,母体在后,如果是顺、反异构体,则要在整个名称前标明双
键的顺反构型。
若分子中同时含有双键与三键,可用烯炔作词尾,给双键、三键以尽可能低的编号,如果
位号有选择时,使双键位号比三键小,书写时先烯后炔:
苯的一元烃基取代物只有一种。命名的方法有两种,一种是将苯作为母体。烃基作为取代
基,称为××苯。另一种是将苯作为取代基,称为苯基(phenyl ),它是苯分子减去一个氢
原子后剩下的基团,可简写成Ph −,苯环以外的部分作为母体,称为苯(基)××。
苯的二元烃基取代物有三种异构体,它们是由于取代基团在苯环上的相对位置的不同而引
起的,命名时用邻或o (ortho )表示两个取代基处于邻位,用间或m (meta )表示两个取
代基团处于中间相隔一个碳原子的两个碳上,用对或p (para )表示两个取代基团处于对角
位置,邻、间、对也可用1,2−、1,3−、1,4−表示。
若苯环上有三个相同的取代基,常用“连”(英文用“vicinal ”,简写“vic ”)为词头,表示
三个基团处在1,2,3位。用“偏”(英文用“unsymmetrical ”,简写“unsym ”)为词头,表
示三个基团处在1,2,4位。用“均”(英文用“symmetrical ”,简写“syn ”)为词头,表示三
个基团处在1,3,5位。
饱和一元醇:
1. 从含—OH 最长碳链为主链,称“某醇”,支链作取代基
2. 离—OH 最近的一端起给主链碳原子编号,羟基位置标在“某醇”之前
不饱和一元醇:
既含—OH 又含重键的最长碳链为主链,称为“某烯醇”或“某炔醇”,支链作取代
基。
从离—OH 最近的一端起给主链碳原子编号,羟基及重键位置均标明。
饱和脂肪酸:含—COOH 的最长碳链为主链,称“某酸”
不饱和脂肪酸:含—COOH 和重键的最长碳链为主链
脂肪族二元酸:含两个—COOH 碳原子在内的最长碳链为主链,称“某二酸”
芳香族羧酸:以脂肪酸为母体,芳基作取代基命名
脂环族羧酸:脂环烃名称+羧酸
氨基N 原子上同时连有芳基和烷基时,在烷基前加上“N-”,以与烷基直接连在芳环上的异
构体相区别
【酰基 酯。。。。。。。。。。。。。。。。。。。】
基本原理
与卤化氢加成时,环的破裂发生在含氢最多与含氢最少(或
取代基最多与最少)的两个碳原子之间,并遵循马氏规则
马氏规则—不对称加成规则:
氢原子加到含氢多的碳原子上
负性基团加到含氢少的碳原子上
常温下不易被高锰酸钾、臭氧等氧化剂所氧化,可用之
区别烯烃及环烷烃
实验室常加溴水褪色检查不饱和烃
烯烃。。。。催化加氢主要得到顺式产物,称为顺式加氢
催化加氢反应活性的一般规律:
H2C =CH2>RCH =CH2>R’CH-CHR’’>R’RC=CHR’’
>R’R’’C=CR3R4
烯烃与HX 的加成反应,具有区位选择性,在绝大多数的情
况下,产物符合马氏规则
浓HI 、浓HBr 能和烯烃反应,浓盐酸要用AlCl3催化
过氧化物(H2O2,ROOR 等)存在下,HBr 与不对
称烯烃加成——反马氏规则
过氧化物对HCl 、HI 加成反应方向没影响。
烯烃加成反应活性
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
C+上连接的—CH3越多,碳正离子越稳定。
硼氢化-氧化反应—得醇,顺式加成、反马氏
【六章27】
立体化学:顺型加成(烯烃构型不会改变) *2 区域选择性:反马氏规则。 *3 因为是一步反应,反应只经过一个环状过渡态,所以不
会有重排产物产生。
烯烃经臭氧氧化以后,在锌粉的作用下水解,如果原料烯烃
中的双键碳上有两个氢(CH2=),则生成甲醛;双键碳上
有一个氢(RCH =)则生成醛;双键碳上没有氢的(RR’C
=),则生成酮。
氧化反应总结
KMnO4/OH-:邻二醇
KMnO4/H+:双键断开,两断开处均变为羰基,
原双键所连C —H 变为C —O —
H
Ag 催化:双键加氧成环
PdCl2-CuCl2催化:多一个氧,碳氢数目不变
O3:双键断开,两断开处均变为羰基,其他不变
H2:顺式
Br2:反式,环溴鎓离子
HBr :马氏规则(过氧化物存在,反马氏)
H2O :马氏规则→醇
H2SO4:马氏规则→醇
X OH :马氏规则→卤代醇
①B2H6/②H2O2:顺式,反马氏规则→醇
烯加成活性:
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2
>
CH2=CH2
卤化氢加成的活性:HI >HBr >HCl
亲电加成反应活性:乙炔
亲核加成反应活性:乙炔 > 乙烯
1. 同烯烃,较烯烃困难,需光照或 FeCl3等催化
往溴水中分别通乙烯和乙炔气体,前者褪色较快
+X 2:反式加成
F2 > Cl2 > Br2 > I2
+HX :马氏规则
HF
炔三键碳上连接给电子基团越多,反应越容易加成
2. 加成分步进行,可加成两分子或控制条件加成一分子
3. 分子中同时存在双键和叁键时,优先在双键上加成
烯烃比炔烃容易进行亲电加成反应而炔烃比烯烃容易进行
亲核加成反应
炔烃亲核加成的区域选择性:优先生成稳定的碳负离子
碳负离子的稳定性:
1°碳负离子>2°碳负离子>3°碳负
离子
含碳类酸的酸性强弱可用p Ka 判别, p Ka 越小,酸性越强。
烷烃(乙烷)
末端炔烃(乙炔)
其共轭碱的碱性逐渐减弱
共轭二烯烃与烯烃相似,可加成,且比后者更容易进行
极性溶剂或较低温度下,易进行1,2-加成。
共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用,生成六元
环状化合物的反应称为狄尔斯--阿尔德反应。
当双烯体和亲双烯体上均有取代基时,可产生两种不同的产
物,实验证明:邻或对位的产物占优势。
炔烃水合反应:
乙炔→乙醛
炔→酮
端炔→甲基酮
炔烃硼氢化-氧化反应:
端炔→醛
内炔→酮
炔烃硼氢化-醋酸处理反应:
制备顺式烯烃