考研有机化学真题及答案
考研有机化学真题及答案
2010年3月3日最后更新
目录
广告..................................................................................................................................................... 1中国科学院...................................................................................................................... 2
2009..................................................................................................................................................... 22009答案............................................................................................................................................. 62008................................................................................................................................................... 112007................................................................................................................................................... 112006................................................................................................................................................... 11中国科学技术大学&中科院合肥所................................................................................ 11东南大学....................................................................................................................... 12
2005................................................................................................................................................... 122005详细答案................................................................................................................................... 14杭州师范大学................................................................................................................ 18
2009................................................................................................................................................... 182008................................................................................................................................................... 21
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1推荐的教科书
推荐高教、邢其毅的《基础有机化学》(第三版) ,此书编的较好,内容略多,共上下两册,建议至少购买上册。配套的习题解答不是很有必要买,然而你报考的院校推荐的教科书则非买不可,而且配套的习题解答也必须购买,因为那上面的习题很容易被出到。其他的辅导书也可以根据需要购买。2推荐的复习方法
如果在考研复习之前没有系统地和高强度地复习过有机化学,那么就要分章节复习,等各个章节都复习过了之后,再开始做真题。
做真题时,做完后要仔细地对答案。对于做错的题目,要知道自己错在哪,翻看教材的相关章节,保证以后不会因为这个知识点再丢分。对答案千万不能仅仅知道了自己得多少分,尤其是选择题。3报考外校
报考外校的考生,到考试时考场是报考单位安排的,但是住宿问题得自己解决。要在考场周围提前预定个地方,宾馆、旅社之类的。要是到了考试的前一天才开始找地方住,则往往找不到离考场很近的了。
另外常有人以“考研订房”、“考试订房”等名目等骗钱,需小心。4更多信息
如需更多试题及答案,请发邮件到[email protected]索取。
中国科学院
2009
一、综合简答及选择题(第1-15每空0.5分,其它每小题2分,共30分)1. 写出化学结构式
A. 3-phenyl-1-propyne B. methyl formate C. chloroform D. aniline
2. 2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展?
A. VB 12的全合成B. 荧光功能材料C. 绿色荧光蛋白D. 纳米材料3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是()
A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同
C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同
4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是() A. RMgX B. NaHSO 3饱和水溶液C. PCl 3
5. 指出下列哪一个化合物(不)具有旋光性?(
D. LiAlH 4
)
H 3C
A.
C
H 3
B.
M e 2H C C 2H D. H 3C O B C
C H 3C H 3
C 2H 2H 5
H 3C
C.
C H 3C H 3
O C H 3r
D. I 2/OH-(aq)
H 3C O
6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法?()
A. NaOH(aq)B. Na 2CO 3(aq)C. FeCl 3(aq)7. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是()
2
A CH3CH 2OH B CH3O 2N
8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短(
)
9. 下列化合物在常温平衡状态下,最不可能有芳香性特征的是(
)
O A.
B.
) O
D.
)
D. 保护羧基) 10. 下列含氧化合物最难被稀酸水解的是(
O
O C H 3
C.
11. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是(A. 活化氨基B. 活化羧基C. 保护氨基12. 比较下列化合物在H2SO4中的溶解度,正确的是(
(1)
(2)
(3)
(4)甘油
A.(1)>(2)>(3)>(4)B.(4)>(3)>(2)>(1)C.(3)>(2)>(1)>(4)D.(4)>(1)>(2)>(3)13. 下列关于α-螺旋的叙述,错误的是()
A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定
B. 减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定
C. 疏水作用使α-螺旋稳定
D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型
14. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小
A. II>I>IIIB. III>I>IIC. I>II>IIID. II>III>I
15.1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ,请归属以下氢原子的大致位置:
A. –CHOB. –CH=CHC. –OCH3D. 苯上H
二、写出下列反应的主要产物,或所需反应条件及原料或试剂(如有立体化学请注明)(每空2分,共30分)
1.
2OH
TsCl ∆
Br
r 3.
PhCH 4.
5.
3Cl
+ CH2I 2
2OCH 3
+ Me2C=O
Zn(Cu)Et 2O
ΟΗ
6.
+
7.
Br H
8. MeO
10.
2
P 11.
CHO + C- H2-S + Me2
ΟΗ
NaNO H Cl i. Li A l H 4i i. H3O +
12.
13.
14.
i. LiA lH 4ii. H3O +CrO + HSO M e 2C=O
2CH 314A
N aO H
2OH 14B
三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例(共27分)
1. (5')
3
2. (5')
2
3.(5')
4. (7分)(本小题可使用3-5个碳的简单线性分子)
ClCH 2Me 2CHCH 2CH Et
5. (5') HC≡CH
四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。(共28分)
1.(5')
2. (5')
R
+
NH NH ,KOH R' (HOCH2CH 2) 2O, ∆
R'
R-CH 2-R' 3. (6')
+
R''O
+ R''OH + CO2↑
4. (6分)下列反应中A 、B 、C 三种产物不能全部得到,请判断哪一些化合物不能得到,并写出合适的反应机理说明此实验结果。
Et +
+
Me
H 2N
H 2N
Et H 2N
++
NH 2NH 22
NHNH
5. (6')
2Et
Me
2Et
五、推测结构(共27分)
注意:要提供推断过程,只有结构没有任何推断过程,每题要扣分。
1. (7分)化合物A (C6H8O )的1HNMR 中可以看到一个甲基的单峰,用Pd/C催化氢化,A 吸收1mol 氢气得到B (C6H10O ),B 的IR 在1745cm-1有强的吸收。B 与NaOD/DO反应生成C6H7D3O 。B 与过氧乙酸反应得到C (C6H12O2),C 的1HNMR 出现一个甲基的双峰。写出化合物A 、B 和C 的结构式。
2. (8分)一个中性化合物,分子式为C7H13O2Br ,不能形成肟及苯腙衍生物,其IR 在2850-2950cm-1有吸收,但3000cm-1以上没有吸收;另一强吸收峰为1740cm-1,1HNMR 吸收为:δ1.0(3H ,t )、1.3(6H ,d )、2.1(2H ,m )、4.2(1H ,t )、4.0(4H ,m )。推断该化合物的结构,并指定谱图中各个峰的归属。
3. (6分)非环状化合物A 分子式为C7H12O2,其IR 谱图在3000-1700cm-1处有吸收峰,UV 在200nm 以上无吸收;在H2SO4存在下加热得到B 和C ,B 和C 互为异构体,分子式为C7H10O ,B 为主产物,在λ>258nm处有吸收,而C 在220nm 处有吸收。试推断A 、B 和C 的结构式。
4. (6分)缺
2009答案
一、综合解答及选择题(第1-15每空0.5分,其它每小题2分,共30分)1. A. 3-苯基-1-丙炔C 6H 5-CH 2C ≡CH B. 甲酸甲酯HCOOCH 3C. 氯仿CHCl 3D. 苯胺C 6H 5NH 2
2. C 。VB 12的全合成是早就完成了的。2008年Nobel (化学)奖得主是华裔科学家钱永健。
3. C 。所谓“电”就是电子,带负电,所谓“核”就是原子核,带正电。
4. B 。格氏试剂和酮很容易反应,酮和NaHSO 3饱和水溶液会发生加成反应,LiAlH 4能将酮还原为醇。PCl 3可与醇反应生成氯代烷,但和酮不反应。
5. B 。两个OCH 3是一样的,分子有对称面。
6. D 。水杨酸有酚羟基,能发生显色反应,而安息香酸(苯甲酸)没有。
7. D 。邻硝基苯酚能形成分子内氢键。邻硝基苯酚熔点44~45℃,沸点216℃。对硝基苯酚熔点114℃,沸点279℃。
8. B 。隔离二烯,没有共轭。9. C 。B 是均苯三酚。
10. D 。在二氧六环中,没有一个碳原子同时被两个氧原子影响,因此性质像醚,不易水解。11. B 。DCC 是一个常用的失水剂。12. B
13. C 。一般来说疏水作用并不能使α—螺旋稳定,α—螺旋稳定的原因主要是链内氢键的形成。14. B
15. A 醛基氢9-10
B 双键单氢5.3
C 甲氧基氢3.5-4D 苯上氢6-8.5(不同的版本略有出入。) 二、
1.
TsCl 是对甲苯磺酰氯。醇羟基被TsCl 替换成-OTs (《基础有机化学》第三版,邢其毅,399
页) ,卤代烃和叔胺在高温下形成季铵
(《基》,756页) 。-OTs 是很好的离去基团,估计比卤原子更好。
2A (基,298)
2B 3.
H 33
二甲基硫醚和Zn/HCl可达到同样的效果(基,330) 。
PhCH 4. 5.
Ο
2OCH 3
反应机理为(类) 卡宾反应,亚甲基插入双键。(基,340)
Ο
Oppenauer(欧芬脑尔) 氧化法,将醇氧化为同而不影响双键。(基,402)
6.
环氧乙烷在烷氧离子的作用下开环,成为另一个烷氧离子(基,425) ,然后发生分子内的亲核取
代反应,闭环成醚(基,287) Br
7.
8. MeO
(不会做,书上也没翻到,此答案是网上找来的)
硫叶立德反应(基,547) ,硫叶立德和醛、酮生成环氧化合物;和共轭酮生成环丙
化合物。(基,548页习题12-23第9小题)
9A
9B
10.
11A
11B
12.
好像没有手性了,不知道是我做错了还是答案就应该这样(基,425) 。丁二烯的HOMO 相位相反(基,715) 。
脂肪重氮盐非常不稳定,立即分解出氮气,成为碳正离子(基,766) 。
Py 是吡啶,弱亲核试剂,能使构型翻转(基,397) 。
13.
14A
14B
(基,534)
Jones(琼斯) 试剂可将二级醇氧化为酮,双键不受影响(基,401) 。
(不会做,书上也没翻到,此答案是网上找来的)
三、
1. 保护酮羰基后将酯基还原(基,619) :
O O CH 3TsO H
H
O O CH 3O
2. HH 2O H 2. Gomberg-Bachmann(刚穆伯-巴赫曼) 芳基化:
3
3
NaNO -HCl
0-5°C N
3
i. SOCli i. AlCl3
3. 环己烷卤代后制成Wittig 试剂,与丙酮缩合;相反的组合亦可。
4. 关键是丙二酸的合成:由于用到了NaCN ,所以必须在碱性条件下进行CN 的取代,以防HCN 的溢出:
H +, ∆-ClCH 22COO 2(CO2Et)
2
ii. NaCNEtOH(e)i. EtONa2Et 2Et
i. EtONaBr Me 2CHCH 2CH E t
5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger 氧化:
2Et 2Et
O
CuCl-NH Cl Pd-BaSO -H CH 2=CH≡≡C-CH=CH2
HCl quinol ine
Pd-BaSO 4
-H 2四、
1.
2=CH-CH=CH
+ Η
2. Wolf-Kishner-黄明龙还原,机理如下:
R
2C=O + NH
2NH 2C=N-NH22- R2C 22-OH -2↑ + R2C 2CH 2
-OH --
3. 文献上叫做Carroll 反应:
+
+ CO2
↑
4. 联苯胺重排属于分子内过程,不会出现交叉重排产物。所以,联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下:
2
2
++
+
5. 很典型的逆Dieckmann
缩合:
++3
2N
NH
2
E 32E t
32EtO
32Et
2
Et
四、推测结构
H 32Et -
H 3C CO 2Et
1. A 的不饱和度=3,吸收1mol 氢表明含一个双键、一个环和一个羰基(1745);B 的氘交换表明有三个α氢;甲基在A 中为单峰表明它连在双键上,氢化后有一个相邻氢,所以C 中为双峰;Baeyer-Villiger 氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下:
1745
d 3
CH 333
s
A B C
2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1,不能形成肟及苯腙衍生物,表明所含的氧是酯不是醛酮;3000以上无吸收表明不含烯键;1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下:
1.3(6H,d)
4.2(1H,t
2H,m) δ1.0(3H,t)
4.0(4H,m)
3. A 的不饱和度=2;3000-1700cm -1处的吸收峰应该是含有C=O;UV200以上无吸收说明不含共轭体系;B 和C 应该是含一个双键的化合物,如果分子式不错,应该是两个互变异构体。
本题的信息太少,不太易确定结构,仅做以上分析供参考,大家共同完善。
[1**********]6
中国科学技术大学&中科院合肥所
东南大学
2005
试卷编号:478
试题名称:有机化学
一、选择题(每题只有一个正确答案,每题3分,共45分)1
用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇, 最好采用那种方案? (A)CH3CHO +C 6H 5CH 2MgBr (B)C6H 5CH 2CH 2MgBr +HCHO (C)C6H 5MgBr +CH 3CH 2CHO (D)C6H 5MgBr +CH 3COCH 3
羧酸的沸点比相分子质量相近的烃, 甚至比醇还高。主要原因是由于:(A)分子极性(B)酸性(C)分子内氢键(D)形成二缔合体m-甲氧基苯甲酸(I),p-甲氧基苯甲酸(II)与苯甲酸(III)的酸性大小是:(A)I>II>III(B)III>I>II(C)I>III>II(D)III>II>I
2
3
4一个天然醇C 6H 12O 比旋光度[α]25=+69.5°,催化氢化后吸收一分子氢,得到一个新的醇, 比旋光度为0, 则该天然醇结构是:
(A)
OH
(B)
CH 3CH 2—CH —CH 2OH
|
CH=CH2
H
(C)567
CH 2CH=CH2
|
CH 3CH 2CHOH
(D)
C H 3
化合物NH 4Cl(I),(CH3) 2NH (II),NH 3(III),CH 3NH 2(IV)碱性强弱的次序是:(A)I>II>III>IV(B)II>I>III>IV(C)IV>II>III>I(D)II>IV>III>I用下列那一种试剂可以使苯乙酮转化为乙苯?(A)H 2+Pt (B)Zn(Hg)+HCl(C)LiAlH 4脂肪的碱水解称为:(A)酯化(B)还原
(D)Na +C 2H 5OH
(C)皂化(D)水解
8下列反应物经行SN 1反应时, 哪一个反应速率最快?(A)CH 3CH 2CH 2CH 2Br
CH 3
|
CH 3CH 2CBr
|CH 3
CH 3|
(B)CH 3CHCH 2CH 2Br CH 3|
(D)CH 3CCH 2Br
|CH 3
(C)
9
下列化合物酸性最强的是:A 苯甲酸B 对硝基苯甲酸C 对甲基苯甲酸D 苯酚
10
O 2N
下列反应属那种反应类型?
NaOH
Cl
O 2N
22
A 亲核取代11
B 亲电取代C 亲核加成D 亲电加成
下列那个能起自生缩合反应?A 苯甲醛B 环己酮
C 甲醛D 2,2-二甲基丙醛
12α-D-(+)-吡喃葡萄糖的Haworth 式是哪一个?
H 2O H
O
H H
O
(A)
H H
H H
(B)
C H 2O H
H
H
H
H
H H 2OH
(C)
O H
O H H 2O H
(D)
H
H H
13
下列化合物哪一个为近中性分子?(A)苯胺(B)对甲苯酚下列氨基酸没有旋光性的是(A :脯氨酸B :甘氨酸
)
(C)苯甲酸(D)乙酰苯胺
14
C :天门冬氨酸D :蛋氨酸
15
由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由三步反应完成,你看三步反应以那个顺序较好?(A)(1)磺化(2)硝化(2)氯化(B)(1)氯化(2)磺化(2)硝化(C)(1)硝化(2)磺化(2)氯化(D)(1)氯化(2)硝化(2)磺化
二、溴和丙烯在乙醇中反应,有两种产物,请写出这两种产物结构,并给出整个反应机理。(15分)
三、N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N-二甲基苯胺,怎样将N-甲基苯胺提纯?(15分)
四、有一固体化合物A(C14H 12NOCl) ,与6mol/L盐酸回流可得到两个物质B(C7H 5O 2Cl) 和C(C7H 10NCl) 。B 与NaHCO 3溶液放出CO 2。C 与NaOH 反应得D ,D 与HNO 2作用得到黄色油状物,苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀。当D 与过量的CH 3Cl 反应得到一个带有苯环的季铵盐。B 分子在FeBr 3催化下只能得到两种一溴代物。推出A,B,C,D 的结构并写出各部反应式。(30分)
五、写出下列合成步骤中A-F 的结构式。(30分)
H B r
H O
H
A
(C3H 5B r 2) 2 Na O E t
C H (COO E t) 2 Na O E t
B
2 H3O +
L iA lH C
H B r
D
(C6H 10B r 2)
E
F
(C8H 12O 2)
六、新戊醇用酸共热得到分子式为C 5H 10的烯烃,经分离得到两种产物,这两种烃应有怎样的结构?哪一个是主产物?他们是怎样形成的?(15分)
2005详细答案
一、选择题1A :只有A 能产生1-苯基-2-丙醇。B 是3-苯基丙醇,C 是1-苯基丙醇,D 是2-苯基-2-丙醇。2
D :选项A 只解释了部分原因。
3C :甲氧基处于间位时,吸电子的诱导效应使酸根负离子稳定,酸性增加;甲氧基处于对位时,甲氧基的给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应,使酸根负离子稳定性降低,酸性减弱。邻(o),间(m ), 对(p ) 456
B :中间的碳是不对称的,加氢之后变得对称了。D :二级胺>一级胺>NH 3,此外NH 4Cl 是酸性的。
B:克莱门森还原,《基础有机化学》(第三版,刑其毅,高教)531页倒数第二个反应。Zn(Hg)+HCl可以把羰基彻底还原。C :生产肥皂的化学反应。
C :三级碳,有利于碳正离子的稳定。SN 1要经过碳正离子阶段。
B :硝基吸电子,甲基推电子,所以酸性:B>A>C>D
78
9
10A :这是一个芳香亲核取代反应。《基础有机化学》788页有专门介绍芳香亲核取代反应的,其中这两个硝基使反应容易进行。
11B :将分子间或分子内不相邻的两个碳原子连接起来的反应称为“缩合反应”。只有有α-氢才可以反应,酮比醛难以反应,但是环酮容易些。A 、C 、D 都没有α-氢。《基础有机化学》663页。
12A :α-D-(+)-吡喃葡萄糖,首先,通过“α”得知羟甲基和半缩醛的羟基在环面的两侧,排除C ,再根据“D”得知和羟甲基最接近的那个羟基是向右的,由此可以排除D 。只剩下A 和B 了,此时如果蒙的话,准确率已经由25%提高到了50%。
C H O
H HO H H
O H H O H O H
C H 2
O H
最后根据“葡萄”二字得知(对做题者要求较高),四个羟基从上到下分别为:右-左-右-右,即可以排除B ,最后的正确答案是A 。13
D :共轭了,共轭程度比苯胺还厉害。
网上对苯胺和乙酰苯胺有介绍:苯胺呈碱性,与酸易生成盐。乙酰苯胺可燃,呈中性或极弱碱性。B :R 基为氢原子。B :经典题目。
1415
氯苯用过量的98%的硫酸在100℃左右进行一磺化,生成4-氯苯磺酸,向磺化液中加入稍过量的98%的发烟硝酸进行一硝化,得3-硝基-4-氯苯磺酸。做题感想:如果我能把学英语的时间全都用来学化学,那么我不用翻书也可以把这份试卷的详细答案写出来,省出来的时间至少可以为大家多提供几份详细答案,可惜这只能是如果。
r
二、
B r
B r
和
O C H 2C H 3
首先形成溴钅翁离子,然后一个亲核试剂(可以是Br -或者CH 3CH 2O -)从反面进攻。(略)三、这题是课本(《有机化学》,徐寿昌)课后习题15-2第二小题的变形,原题是鉴别而不是提纯,并且苯胺的临位有一个甲基,不过不影响。
在工业上,可以利用三者的沸点不同,用蒸馏来进行粗分离。苯胺:沸点184℃。N-甲基苯胺:沸点205℃。N,N-二甲基苯胺:沸点193℃。
在实验室,可以利用Hinsberg 反应:伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀,其中伯胺生成的沉淀能溶于碱,仲胺生成的沉淀则不溶,叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。比如:
此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。
答:在工业上,可以利用三者的沸点不同,用蒸馏来进行分离。在实验室。可以使用Hinsberg 反应进行分离:
1. 在混合物中加入对甲苯磺酰氯(也可以用苯磺酰氯),苯胺和N-甲基苯胺可以反应生成固体沉淀,而N,N-二甲基苯胺不反应,仍然保持液体状态。
S O 2C l
N H 2
N O 2S
S O
2C l
N H C H 3
H 3N O 2S O 2C l
N (C H 3) 2
H
2. 蒸馏,将沸点低得多的N,N-二甲基苯胺去除。
3. 加入NaOH 溶液,并用水洗,可以去除苯胺的产物。4. 在剩余固体中加入盐酸,加热水解。
5. 加入NaOH 中和,有机相即为N-甲基苯胺。四、首先推出B 是Cl
C O O H ,可知A 是Cl-Ph-CO-…结构的。然后推出D 为
O
C H 3NHC H 3,
C 为D 的盐酸盐(考虑到A 只有一个氯原子),所以A 为Cl
H 3。
答:A :
Cl C
B :C l
C l
CO O H
C :D :
N H 2C H 3
NHC H 3
O
C l
C l
Cl
C O OH
+
N H 2C H 3
+CO 2↑+H 2O
NHC H 3
+NHC H 3
+
N (CH 3) 3·C l
3(不溶于碱)
NHC H 3
+2CH 3Cl
→
Br
C O O H +Cl
CO O H
C l CO O H
+Br 2
→C l
HB r
五、答案:
C H (CO OEt) H O
OH
B r
A
(C3H 5Br 2) H 2O H H 2O
H
B r
C
OO Et C OO Et
L iAlH H B r
C H 2B r C H 2B r
B
C
CO OEt CO OEt
1 NaOH 2 H3O
+
D
(C6H 10B r 2)
C H 2(COOEt) 2
2 NaOEt
CO OH
(C8H 12O 2)
首先,经过取代反应生成A ,然后利用β-二羰基化合物的反应生成B ,然后还原成醇C ,然后再循环一次,增加一个螺环,得到E ,最后脱去一个羧基得到F 。《基础有机化学》697页。
E
F
六、
O H
+
C H 2+
+
-H +
+
主要产物
次要产物
书上276页最上面有个很类似的反应(多了个甲基,但原理一样)。
杭州师范大学
2009
考试科目代码:726
考试科目名称:一、完成下列反应(54分):
3
1.
+
L iCu(CH3) 2
( )
2.
( )
N
H 3C
3.
( )
4.
PhCOCH 2CH 3
( )
NaOH, (HOCH2CH 2) 2O
5. H 5C 2O 2CCH(CH3)CH 2CH 2CH 2CO 2C 2H 5
( )
3
H 2C
6.
2CHO + CH3NH 22CHO
H 2C
( )
3
CO 3H
7
+
( )
Cl
2
Cl
8.
+( )
有机化学
O
9.
+
(
)
O 10.
H
2
+Br 2+NaO H
(
)
49
11.
()
12.
()
HIO 4
13.
( )( )
14.
( )
( )
3
15.
3+
( )
N H
Cl 16.
Mg 1.CO , EtO Et 2O
2. H /H( )
2O
17.
Hg(OAc)NaBH ( )
32
2OH
1) CH 3MgI( ) 18.
( )
( )
COOH
2
-OH /EtO H
19.
H 3( )
20.
33( )
二、从指定的原料出发进行合成(常规有机试剂和无机试剂可任选)(56分):
H 3
1.
CH 3
B r
3
H 3
2. HC
CH
3.
, CH 2(COOEt)2
O O H
4.
H O O C
O O
H O O H
5.
OH
,
6.
H N
7.
三、请给下列反应提出合理的反应机理(18分):
l
1.
Cl
1). O H -/TH F
O O H
l
2.
2
+Br 2
E tONa/EtOH
N HCOOCH 2CH 3
OC H 2CH =CH
2
3.
HBr
四、推测化合物的结构(写出必要的反应式,22分):1. 卤代烃A 分子式为C 6H 13Br ,经KOH-EtOH 处理后,将所得到的主要烯烃用O 3氧化及还原水解后得到CH 3CHO 及(CH3) 2CHCHO 。试推出卤代烃A 的结构。
2. 分子式为C 14H 15NO 的化合物(A ),不溶于水、稀酸和稀碱。(A )与氢氧化钠溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状物浮在液面上。用水蒸汽蒸馏将油状物分出,得到化合物(B ),(B )能溶于稀盐酸,与对甲苯磺酰氯作用,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B )以后的碱性溶液酸化,有化合物(C )分出,(C )能溶于碳酸氢钠,其分子式为C 7H 6O 2。请写出A ,B ,C 的结构式,并写出各步反应方程式。3. C 5H 10O ,IR :1720cm -1, 1H NMR:1.10(6H,双峰) ,2.10(3H,单峰) ,2.50(1H,七重峰) 。
2008
一、完成下列反应(54分):
1.
AlCl 3
3
( )
2.
H 3C
H 2SO 4 P 2O 5
OH
( )
3.
CHCl /NaOH
( )
4. PhCOCH 2CH 3
85%HNNH ,H O
NaOH, (HOCH2CH 2) 2O
EtONa
( )
5. 2CH 3CH 2COOEt
( )
6. PhCOCH 3 + HCHO +H N
( )
7.
( )
CH 2Cl 2
2
8.
( )
Me
9.
CHO
+
CH 3NO 2
( )
10.
H
+ Br2 + NaOH( )
2
n-C 4H 9
COOEt
PBr 11.
3
( )( )
2. H2O
Zn
1.PhCHO
12.
B r COOEt
( )
2. H2O
CH 2CH=CH 2
HIO 4
13.
1. OsO )
( 4 2. H2O
( 14.
( )
( )
3
)
15.
C H =CHCH Cl
( )
+H /H2O
( )
16.
Mg Et 2O
1.C O , EtO +O 2.H /H2
( )
17.
Hg(OAc)22
CH 2OH
( )
NaBH NaOH
( )
18.
( )
1) CH 3MgI( ) 2( )
COOH
19.
3
-OH /EtOH
( )
二、从指定的原料出发进行合成(常规有机试剂和无机试剂可任选)(40分):
3
1.
Br
Br
C 2H 5
2. CH
CH
C
CH 2CH 2OH H
H
3.
BrCH 2
CH 2CH 2Br COOH
HOOC CO OH H
4.
HO OC
三、请给下列反应提出合理的反应机理(36分):1.
C 6H 5C
C-CHO
C 6H 5C
2.
CH=CH2
2CH=CH
2
3.
H +
CH 3
HBr
四、推测化合物的结构(写出必要的反应式,20分):
1.卤代烃A 分子式为C 6H 13Br ,经KOH-C 2H 5OH 处理后,将所得到的主要烯烃用O 3氧化及还原水解后得到 CH3CHO 及(CH3) 2CHCHO 。试推出卤代烃A 的结构。
2.化合物A 分子式为C 6H 12O 3,其IR 谱在1710cm -1处有强吸收峰,A 与NaOH 溶液作用得到黄色沉淀,与Tollens 试剂无作用。当A 用酸处理后,能与试剂作用生成银镜。A 的1H NMR 谱数据如下:2.1(3H,s ), 2.6(2H,d ), 3.2(6H,s) 4.7(1H,t)。试推出A 的结构。
3. C 4H 8O ,IR :1735cm -1,1H NMR :1.0(t,3H ), 1.5(m,2H ),2.4(t,2H ), 9.9(s,1H )。
江苏大学
2004
一、命名或写结构(1×20=20分):1.
C H 3C H C H 2C H C H 3
C H 3H
C H 3H 3
O O H 2.
H
O H H 3
3. O H
C H 34.
C H 3O
H 3
5.
C O O C H 3C 2
C O O C 2H 5
O
6. O C 7. H
8. N (C H 3) 2
9.
C H 2C l
10.
H 2O H H 2O H
11.
H 2O H
O H H H
H
H
H
12.
N H
C C H 313.
C H O
C H 3
14.
C O O H 15.
O H (E)-1-甲基-2-氯环戊烷16. 7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷17. N,N-二甲基甲酰胺18. 肉桂酸19. (R)-2-丁醇
20. 顺-1-甲基-3-异丙基环己烷(优势构象)二、写出下列反应的主产物(1×30=30分):
1. C H 3C H C H 2
2. (C H 3) 3C C 2H 5
3.
C H 3
+C H 2N 2
4.
C H O
+C H 3C H O
5. (C H 3) 3C C H O +N a O H (40%+
6. C H 3C H 2C O O C 2H 5
+
C H 3B 7.
N H 28. C 2H 5C H
H C H l
H 3
9.
+
C H 3C C l 10.
O H C H C H C O O H
12. C H
C H C H
13. +
C O O C H 3H 2
14.
+ H N O 3
15.
H 2O H
O H H H
+C H 3O H
三、用化学方法鉴别下列各组化合物(注明所用试剂、条件及现象)(4×5=20分):
C C H
1.
C H C H 2C 2H 5
2.
O H C O O H C C H 3
H O O C C O O H 4.
C H 3C H O C H 3C O O H
3.
C H 3H C H 3
H
C H 3C H 2C H O C H 3C C H 3
四、单项选择题(1×20=20分):
1. 在下列化合物中能发生碘仿反应的是(
A . C H 3H C H 3
H
B .
C H O
)
C . C H 3C H 2C H O
D . C H 3C H 2--C H 2C H 3
2. 下列化合物中酸性最强的是(
)
O H
A . H C O O H B . C H 3C O O H C . C H 3
C H 2O H D .
3. 下列化合物中没有旋光性的是(
A .
C H 3H C H 2C H 3
l
B .
H )
r
C . C H H
C
C
C
C H 3H
D . H 2N C H C O O H
H 3
4. 下列化合物中碱性最强的是(
A . C 6H 5N H 2
)
C . C H 3N H 2
D .
H
B . (C H 3) 2N H
)
5. 下列化合物中没有芳香性的是(A .
O
6. 下列化合物中加热后生成酸酐的是(
A .
C H 2C H 2C O O H H 2C H 2C O O H
B .
B
. C .
D .
)
C .
H 2C H 2C O O H H 2C H 2O H
D .
H 2C H 2C O O H H 2C H 2C H 2O H
H 2C O O H H 2C O O H
7. 下列化合物中与NaOH 水溶液反应主要按照S N 1历程进行的是(
A . (C H 3) 2C H B r
B . C H 3B r
C . C H 3C H 2B r
)
C .
)D .
C H 2B r
8. 下列化合物中能与三氯化铁发生显色反应的是(
A . C H 3C C H 2C O O C 2H 5
B .
O C H 3
O O H O O C H 3
D . C H 3C C H 2C H 3
9. 下列化合物中水解反应速度最快的是(A. CH 3COCl B. (CH3CO) 2O 10. 下列离子中最稳定的是(A . (C H 3) 2)
B . C H 32
)
C. CH 3COOC 2H 5
D. CH 3CONH 2
C .
H 2D . (C H 3) 2C H H 2
11. 化合物①异丙醇②丙醚③丙醇④丙烷⑤丙三醇沸点由高到低的顺序为()A. ⑤>①>③>②>④B. ⑤>④>③>①>②C. ⑤>①>③>④>②D. ⑤>③>①>②>④12. 下列现象不符合S N 1特征的是(A. 反应速度与碱的浓度无关
C. α-碳原子上烃基越多越有利于反应
)
B. 反应产物构型完全改变D. 极性溶剂有利于反应进行
)
13. 化合物(CH3) 3CCH 2Br 与KOH 的乙醇溶液共热的主产物为(
A . (C H 3) 3C C H 2O H
C . C H 2
C H C H C (C H 3) 2D . (C H 3) C
C H C H 3
B . C H 3H C H (C H 3) 2
H
14. 下列缩写代表四氢呋喃的是(A. THF B. DMF )
C. NBS
D. DMSO
15. 下列化合物在碱性条件下不能与AgNO 3的氨溶液反应的是()A. HCHO B. HCOOH C. CH 3COOH D. C 6H 5CHO 16. 下列结构中哪一个与其他的构型不相同(
)
A .
H
H C H 3
O O H
O O H H B . H O
H 3
)
C .
O O H H C . H 3H
C O O H D . H
H 3
17. 下列化合物中属于叔胺的是(
A .
N (C H 3) 2
B . (C H 3) 2N H
N H C H 3
D . (C H 3) 3C N H 2
18.化合物a .
N H 2
b .
C H 3
c .
N O 2d .
C l
发生亲电取代反应的活性顺序为(A . a>b>c>dB . a>b >d >c 19. 酯的水解反应机理属于(A. 亲电取代B. 亲核取代
)
C. b>a>c>d
D . c>d >b>a
)
C. 游离基取代
D. 亲核加成-消除
20.化合物
可能具有的旋光异构体的数目是(A. 3个B. 4个)
C. 8个
D. 16个
五、推导结构(共22分):
1. 某化合物(A )的分子式为C 6H 14O ,A 不能与金属钠反应。A 与浓的HI 共热后得B (C 5H 12O )和另一化合物(C );B 用CrO 3/吡啶氧化得D ,D 与浓NaOH 溶液共热后酸化又得B 和另一化合物E ;B 与浓硫酸共热后的主产物为2-甲基-2-丁烯。试推测A 、B 、C 、D 、E 的结构式,并写出各步反应式。(本题6分)2. 有一化合物(A ),分子式为C 8H 14O 。A 可以很快使溴水褪色,也可与苯肼反应,但不能与托伦试剂反应。A 氧化后生成一分子丙酮和一化合物B 。B 具有酸性,与碘的NaOH 溶液作用生成一分子碘仿及一分子丁二酸盐。试写出A 、B 的结构式,并写出各步反应式。(本题6分)
3. 化合物(A)具有分子式C 6H 12O 。A 与NaBH 4作用后得(B)。B 的蒸气于高温通过Al 2O 3可得(C),C 经臭
氧化分解后得(D)和(E)。D 能发生碘仿反应而E 不能,试根据以上化学反应和A 的如下图谱数据,推测A 的结构,并写出各步反应式。
A 的IR :1712cm -1,1383cm -1,1376cm -1;
A 的NMR :δ1.00(3H)三峰,δ1.13(6H)双峰,δ2.13(2H)四峰,δ3.52(1H)多重峰。(本题5分)
4. 化合物(A)、(B)互为异构体,分子式为C 9H 10O ,A 不与碘的氢氧化钠溶液反应,其IR 图谱在1690cm -1处有强的吸收峰。A 的核磁共振谱数据如下:δ1.2(3H)三重峰,δ3.0(2H)四重峰,δ7.7(5H)多重峰;B 能与碘的氢氧化钠溶液反应,其IR 图谱在1705cm -1处有强的吸收峰。B 的核磁共振谱数据如下:δ2.0(3H)单峰,δ3.5(2H)单峰,δ7.1(5H)多重峰;试推测A 、B 的结构,并写出反应式。(本题5分)
六、合成题(共24分):
O
1. 由由2个(含2个)碳原子以下的有机试剂为原料合成:(无机试剂可任选)。(本题6分)
2. 由三个碳以下(含三个碳)的烃为原料,合成3-甲基-1-丁醇(溶剂及无机试剂可任选)。(本题8分)3. 由环己醇合成顺-1,2-环己二醇(其他原料可任选)。(本题10分)七、分离题(8分):
用适当的方法分离苯甲醇、苯甲酸与苯胺。八、阐述题(6分):
请写出下列反应产物,并解释其反应机理:
C H 3
H 3H 3+
C H 3O H