高中化学复习要点之有机推断题完全解析

【命题趋向】 综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。 一、知识网络 1、知识网

1（单官能团）

不饱和烃

2、知识网2（双官能团）

二、知识要点归纳

2、根据反应物性质确定官能团 :

3、根据反应类型来推断官能团：

5 、注意有机反应中量的关系

⑴烃和氯气取代反应中被取代的H 和被消耗的Cl 2 之间的数量关系；

⑵不饱和烃分子与H 2、Br 2、HCl 等分子加成时，C ＝C 、C ≡C 与无机物分子个数的关系； ⑶含－OH 有机物与Na 反应时，－OH 与H 2个数的比关系； ⑷－CHO 与Ag 或Cu 2O 的物质的量关系；

⑸RCH 2OH → RCHO → RCOOH M M－2 M＋14

⑹RCH 2OH

＋CH 3COOH

→ CH3COOCH 2R

浓H 2SO 4

M M＋42 (7)RCOOH

＋CH 3CH 2OH

→RCOOCH 2CH 3 (酯基与生成水分子个数的关系)

浓H 2SO 4

M M ＋28

(关系式中M 代表第一种有机物的相对分子质量)

三、注意问题

其中苯环上引入基团的方法：

2．合成方法：

①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关

②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断, 或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变

③正逆推，综合比较选择最佳方案

3．合成原则:

①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高

4．解题思路:

①剖析要合成的物质(目标分子) ，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息) ②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架

③目标分子中官能团引入 四、重要的图式

X

试分析各物质的类别

X 属于 ，A 属于 B属于 ，C 属于 。

D

氧化

氧 化

A

〖练〗

有机物X 能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO 3反应。其变

化如图所示：

B Cu, △

A

O 2

D

可发生 银镜反应

试写出X 的结构简式

写出D 发生银镜反应的方程式：

〖变化〗有机物X 能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO 3反应。其变化如图所示：

B

稀硫酸

E 六元环

A

试写出X 和E 的结构简式

典型例题

例1：（14分）（08年西城）有机物A 可发生如下转化，其中C 能与FeCl 3溶液发生显色反应。

（1）化合物A 是一种邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，则A 的结构简式是

______________________________。

（2）反应①、②都属于取代反应。取代反应包括多种类型，其中①属于___________反应，

②属于___________反应。

（3）反应③的化学方程式是___________________________________________________。 （4）与A 具有相同官能团（—COOH 和—COO —）的A 的同分异构体很多，请写出其

中三种邻位二取代苯的结构简式___________________，___________________， ___________________。 例2：（08北京顺义）下图中 A 、B 、C 、D 、E 均为有机化合物。已知：C 能跟NaHCO 3发生反应；Ｃ和Ｄ的相对分子质量相等，且E 为无支链的化合物。

根据上图回答问题：

（1）C 分子中的官能团名称是 ______________；

化合物B 不能发生的反应是 （填字母序号）： ．．a 加成反应 b 取代反应 c 消去反应 d 酯化反应 e 水解反应 f 置换反应

（2）反应②的化学方程式是_________________ _。 （3）反应②实验中加热的目的是：

Ⅰ

. .

； 。

Ⅱ

（4）A 的结构简式是 __________________ 。 （5）同时符合下列三个条件的B 的同分异构体的数目有 个。 ．．

Ⅰ. 含有间二取代苯环结构 Ⅱ. 属于非芳香酸酯 Ⅲ. 与 FeCl 3 溶液发生显色反应。

写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。 （6）常温下，将C 溶液和NaOH 溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH 如下表：

实验编号

m n

C 物质的量浓度(mol·L -1)

0.1 0.2

－

NaOH 物质的量浓度(mol·L -1)

0.1 0.1

－

混合溶液的pH

pH ＝9 pH ＜7

从m 组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c (OH) ＝ mol·L 1。 n 组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 参考答案：

典型例题： 例1：（14分）

COOH OOCCH 3

（1） (2分)

（2）水解(1分) ；酯化(1分)

COOH

（3）

+NaHCO3→

+H2O+CO2↑(4分)

（4） (2分) ， (2分) ， (2分)

例2（1）羧基 （1分）； e （2分）

（2）CH 3COOH + CH3CH 2CH 2OH CH 3COOCH 2CH 2CH 3 + H2O （2分）

（3） ①加快反应速率 （1分）

②及时将产物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移动 （2分） （4）

（2分）

或

（5）4 （2分）；

强化训练：

1、（09年北京崇文）某有机物A 只含C 、H 、O 三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A 的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A 中氧的质量分数约为41.6%，请结合下列信息回答相关问题。 ① A 可与NaHCO 3溶液作用，产生无色气体；

② 1 mol A与足量金属钠反应生成H 2 33.6L （标准状况）；

③ A 可与FeCl 3溶液发生显色反应；

④ A 分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。

请回答：（1）A 的分子式是 ；A 中含氧官能团的名称是 。 （2）按要求写出下面反应的化学方程式：

A + NaHCO3（溶液）： 。 （3）已知：

ⅰ.

ONa + CH3

I

OCH 3 + NaI

ⅱ.

OCH 3 + HI OH + CH3

I

ⅲ.

CH 3

（H +）OH

有机物B 的分子式为C 7H 8O 2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成A ：

请回答：

①反应Ⅱ的化学方程式是 。 ②上述转化中，反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。 ③B 可发生的反应有 （填字母）。

a. 取代反应 b. 加成反应 c. 消去反应 d. 水解反应

（4）芳香族化合物F 与A 互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F可与含3 mol溶质的NaOH 溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。写出符合要求的F 的一种可能的结构简式 。

2、（09北京宣武）有机物A （C 11H 12O 2）可调配果味香精。用含碳、氢、氧三种元素的有机物B 和C 为原料合成

A 。

（1）有机物B 的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的23倍，分子中碳、氢原子个数比为 1：3 有机物B 的分子式为

（2）有机物C 的分子式为C 7H 8O ，C 能与钠反应，不与碱反应，也不能使Br 2（CCl 4）褪色。C 的结构简式．．．．．为 。

（3）已知两个醛分子间能发生如下反应：

（﹣R 、﹣R ’表示氢原子或烃基）

用B 和C 为原料按如下路线合成A ：

(C11H 12O 2)

① 上述合成过程中涉及的反应类型有：

a 取代反应；b 加成反应；c 消去反应；d 氧化反应；e 还原反应 ② B 转化D 的化学方程式：________________

③ F 的结构简式为： 。 ④ G 和B 反应生成A 的化学方程式：_________________________

（4）F 的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所有同分

异构体的结构简式

3、（09北京西城）A 与芳香族化合物B 在一定条件下反应生成C ，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸。A 的相对分子质量是104，1 mol A与足量NaHCO 3反应生成2 mol气体。已知： RCHO+CH22+H2O ，

RCH=C(COOH) 2

2

（1）C 可能发生的反应是____________（填序号）。

a ．氧化反应 b ．水解反应 c ．消去反应 d ．酯化反应

（2）等物质的量的C 分别与足量的Na 、NaHCO 3、NaOH 反应时消耗Na 、NaHCO 3、NaOH 的物质的量之比是___________。 （3）A 的分子式是____________。

（4）反应①的化学方程式是_________________________________________________。 （5）符合下列条件的阿魏酸的同分异构体有_____种，写出其中任意一种的结构简式。

①在苯环上只有两个取代基；②在苯环上的一氯取代物只有两种；③1 mol该同分异构体与足量NaHCO 3反应生成2 molCO2。

4、（08北京西城）丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂，结构简式如图。

（1）丁子香酚分子式为 。

（2）下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是 。

a ．NaOH 溶液 b ．NaHCO 3溶液 c ．FeCl 3溶液 d ．Br 2的CCl 4溶液

（3）符合下述条件的丁子香酚的同分异构体共有_____种，写出其中任意两种的结构简式。 ．．

① 与NaHCO 3溶液反应 ② 苯环上只有两个取代基 ③ 苯环上的一氯取代物只有两种

___________________________________、_________________________________。 （4）丁子香酚的某种同分异构体A 可发生如下转化（部分反应条件已略去）。 提示：

RCHO+R’CHO

A→B的化学方程式为_______________________________________________，

A→B的反应类型为______________________。

6、（08海淀一模-25）．（18分）A 为药用有机物，从A 出发可发生下图所示的一系列反应。已知A 在一定条件下能跟醇发生酯化反应，A 分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；D 不能跟NaHCO 3溶液反应，但能跟NaOH 溶液反应。

一定条件

请回答：

（1）A 转化为B 、C 时，涉及到的反应类型有______________、_______________。

（2）E 的两种同分异构体Q 、R 都能在一定条件下发生银镜反应，R 能与Na 反应放出H 2，而Q 不能。Q 、R 的结构简式为Q__________________、R______________________。 （3）D 的结构简式为__________________。

（4）A 在加热条件下与NaOH 溶液反应的化学方程式为

_____________________________________________________________________。 （5）已知：酰氯能与含有羟基的物质反应生成酯类物质。例如：

。写出草酰氯（分子式C 2O 2Cl 2，分子结构式：

O

Cl

Cl

）与足量有机物D 反应的化学方程式

________________________________________________________________________。

（6）已知：

请选择适当物质设计一种合成方法，用邻甲基苯酚经两步反应合成有机物A ，在方框中填写有机物的结构简式。

有机物A

（邻甲基苯酚） （中间产物）

7、（08宣武适应-25）．（16分）有机物A （C 9H 8O 2）为化工原料， 转化关系如下图所示：

B

（1）有机物A 中含有的官能团的名称为_________________________________。

（2）有机物C 可以发生的反应是____________________________________（填写序号）。①水解反应 ②加成

反应 ③酯化反应 ④加聚反应 ⑤消去反应

（3）写出反应③的化学方程式________________________________________。

（4）写出两种既可以看做酯类又可以看做酚类，且分子中苯环上连有三种取代基的C 的同分异构体的结构简式（要求这两种同分异构体中苯环上的取代基至少有一种不同）

。 （5）如何通过实验证明D 分子中含有溴元素，简述实验操作。 _________________________________________________________________ ________________________________________________________________。

8、（09北京丰台）乙偶姻是一个极其重要的香料品种，主要用于配制奶香型、肉香型、草莓香型香精，也可用于合成其他精细化学品。已知乙偶姻中只含有C 、H 、O 三种元素，其相对分子质量为88，分子中C 、H 、O 原子个数比为2:4:1 。请回答：

（1）乙偶姻的分子式为___________。

（2）X 是乙偶姻的同分异构体，属于酯类，写出其结构简式（两种即可）

__________________________________ ，__________________________________。 已知：

乙偶姻中含有碳氧双键，与乙偶姻有关的反应如下：

（3）写出反应①、②的反应类型：反应① ___________、反应② ___________。 （4）A 的一氯代物只有一种。写出A 、乙偶姻、C 的结构简式：

A ___________________、乙偶姻 __________________、C_________________。 （5）写出D → E反应的化学方程式

__________________________________________________________________________。 （6）设计实验方案。

I ．检验F 中的官能团，

II ．完成反应③的转化 。

9、（09北京西城）某链烃A 的分子式为C 6H 12，已知其分子中所有的碳原子共平面，且该分子的一氯取代物只有一种，回答下列问题：

（1）A 的结构简式为 ；下列物质与A 以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃

烧消耗氧气的量相同的是(填序号) 。

a ．C 7H 12O 2 b ．C 6H 14 c ．C 6H 14O d ．C 7H 14O 3

（2）A 与Br 2的CCl 4溶液反应生成B ， B 与NaOH 的醇溶液共热可得到D ，D 分子中无溴原子。请写出由B 制

备D 的化学反应方程式： 。 （3）B 与足量NaOH 水溶液完全反应，生成有机物E 。

①E 可能发生的反应类型有(填序号) 。

a ．取代反应 b ．消去反应 c ．加聚反应 d ．还原反应 ②E 与乙二醇的关系是(填序号) 。

a ．同分异构体 b ．同系物 c ．同一物质 d ．同素异形体

（4）E 与乙二酸在一定条件下生成分子式为C 8H 12O 4的有机物，请写出该反应的化学反应方程式

R

（5）已知：R +

R O R + H2O （－R 为烃基），请写出E 在酸性条件下生成G 的

化学反应方程式： 。与G 分子式相同，能发生银镜反应，且结构中有两个甲基的异构体共有 种。

10、（08北京模拟）有机物A （C 10H 20O 2）具有兰花香味，可用作香皂、洗发香波的芳香赋予剂。 已知：

①B 分子中没有支链。

②D 能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳。

③D 、E 互为具有相同官能团的同分异构体。E 分子烃基上的氢若被Cl 取代，其一氯代物只有一种。 ④F 可以使溴的四氯化碳溶液褪色。

（1）B 可以发生的反应有 （选填序号）。

①取代反应 ②消去反应 ③加聚反应 ④氧化反应

（2）D 、F 分子所含的官能团的名称依次是 、 。 （3）写出与D 、E 具有相同官能团的同分异构体的可能结构简式：

。

（4）E 可用于生产氨苄青霉素等。已知E 的制备方法不同于其常见的同系物，据报道，可由2—甲基—1—丙醇和甲酸

在一定条件下制取E 。该反应的化学方程式是

。

（5）某学生检验C 的官能团时，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL ，在一支洁净的试管内混合后，向其中

又加入0.5mL40%的C ，加热后无红色沉淀出现。该同学实验失败的原因可能是 。（选填序号）

①加入的C 过多 ②加入的C 太少

③加入CuSO 4溶液的量过多 ④加入CuSO 4溶液的量不够

11、（08石景山一模-25）．（16分）A 、B 、C 、D 四种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药

物，有的是香料。它们的结构简式如下所示：

A A B C C

D D B 请回答下列问题： （1）写出B 中无氧官能团的名称 ，C 中含氧官能团的符号 。 ．．（2）用A 、B 、C 、D 填空：

①能发生银镜反应的有 。

②既能使FeCl 3溶液显紫色又能和NaHCO 3反应放出气体的有 。 （3）按下图C 经一步反应可生成E ，E 是B 的同分异构体，则反应①属于 反应

（填反应类型名称），写出反应②的化学方程式：

。

（4）同时符合下列两项要求的D 的同分异构体有4种：

① 化合物是1，2—二取代苯；

② 苯环上的两个取代基分别为羟基和含有－COO －结构的基团。 其中两种（G 和H ）结构简式如下图所示，请补充另外两种。

、

。

写出H 与足量NaOH 溶液反应的化学方程式：

12、（08东城一模-25）、（16分）市场上销售的某种洗手液中含有PCMX ，对革兰氏阳性和阴性菌及霉菌具有极好的杀灭效果。

（1）PCMX 分子中含有苯环，相对分子质量为156.5，该有机物含有碳、氢、氧、氯四种 元素，其中氯和氧元素的质量比为35.5︰16，则有机物的分子式是____________________。

（2）PCMX 分子的苯环上含有四个取代基，其中相同的两个取代基处于间位，另外两个不同的取代基处于对位；该有机物在一定条件下能跟浓溴水发生苯环上的取代反应，且PCMX 与Br 2的物质的量之比为1︰2。PCMX 结构简式是__________________________，其中含氧官能团名称是_____________________。

（3）PCMX 在光照的条件下，跟氯气反应生成一氯代物的化学方程式是

______________________________________________________________________________。 （4）已知

，

PCMX 与

反应的化学方程式是

_____________________________________________________________________________。 （5）PCMX 的同分异构体中，有两个取代基，且能跟FeCl 3溶液发生显色反应的有_____种，

写出其中两种的结构简式_________________________，_____________________________。

参考答案： 典型例题： 例1：（14分）

COOH OOCCH 3

（1） (2分)

（2）水解(1分) ；酯化(1分)

COOH

（3）

+NaHCO3→

+H2O+CO2↑(4分)

（4） (2分) ， (2分) ， (2分)

例2（1）羧基 （1分）； e （2分）

（2）CH 3COOH + CH3CH 2CH 2OH CH 3COOCH 2CH 2CH 3 + H2O （2分）

（3） ①加快反应速率 （1分）

②及时将产物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移动 （2分） （4）

（2分）

或

（5）4 （2分）；

强化训练：

1、（1）C 7H 6O 4 羟基、羧基 （3分） （2）

+ NaHCO3

OH OH + H2O + CO2↑

OH

OH

（3） ①

ONa + 2 CH3I

OCH 3 + 2 NaI

ONa

OCH 3

② 保护酚羟基，防止其被氧化，若酚羟基被氧化，则不能按要求得到A ③ a 、b

（4）

（2分）

2、（1）C 2H 6O (2)

（3）① a b c d

② 2CH Cu

3CH 2OH + O 2

2CH 3CHO + 2H 2O

△

③

（2分）

（2分）

1分） 2分） （（

④ （4）

3、（1）a 、d(1分) ； （2）3:2:3(1分) ； （3）C 3H 4O 4(1分) ；

（4） + CH2(COOH) 2

+H2O(2分)

（5）4种 (2分) （写出下列四种结构中的任意一种均可得2分）

2CH 2COOH

CH 3

CH 2COOH CH 2COOH

CH 3HOOC 4、（1）C 10H 12O 2（2分）；

（2） a 、c 、d （完全正确得2分，选1~2个且正确得1分，错选1个扣1分）； （3）5（2分）；

评分：每答对1个得2分，共4分。错答1个该空为0分。 （4）

评分：未注明条件扣1分，共2分。 取代反应（2分，其他答案不得分）

5、答案：⑴.C 4H 8O 2 （2分） ⑵.CH 3CH 2COOCH 3 CH3COOCH 2CH 3

HCOOCH （CH 3）2 HCOOCH2CH 2CH 3 （各1分，共4分）

⑶. 取代反应 消去反应 （各1分，共2分） ⑷.

CH3CHO

（各2分，共6分）

⑸.

（2分）

⑹.

（2分）氧化反应 （1分）

6（1）取代反应（或水解反应）、中和反应 4分 （2）HCOOCH 3 HOCH 2CHO 4分

（3）

COONa OH

O

2分

（4）

O CH 3

+ COOH

2分 ONa

C H 3COONa +

COONa

+ 2H2O

O O

O

Cl

C Cl

2+

O O

（5）

OH

+2HCl

COONa 2分

或 （6）

OH

CH 3

O

O C CH 3 4分 CH 3

7（16分）（1） 碳碳双键 羧基

（2）② ③

⑤

（3）

（4）

（5）取D 跟NaOH 反应后的水层溶液；加入过量稀HNO 3；滴加AgNO 3溶液有浅黄色 沉淀生成；说明A 中含有溴元素。（其他正确结果参照本标准给分）。

8、（1）C 4H 8O 2 （2分）

（2）HCOOCH 2CH 2CH 3

CH 3COOCH 2CH 3 CH 3CH 2COOCH 3（各2分）

（3）消去反应（1分） 加聚反应 （1分）

（4）

（各2分）

（5） （2分）

（6）取少量乙醛溶液置于试管中，加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热，产生红色沉淀。（2分） 取一根一端绕成螺旋状的光洁铜丝，放在酒精灯外焰加热，观察到铜丝表面由红变黑，立即把它伸入盛有乙醇的试管中，反复几次，并闻到液体有刺激性气味，观察到铜丝表面变红。（2分） 9、

10、答案（1）①②④（3分）

（2）羧基（2分）、碳碳双键（2分）

（2分） （2分）

（2分） （5）③（2分）

11、（1）碳碳双键，―CHO（各1分） （2）①A 、C ② D （2分，1分） （3

）氧化，

（1分，3分）

（4） ， （各2分）

（5） （3分）

△

12、（16分，每空2分）（1）C 8H 9ClO （2） ， 羟基

（3） （4）

（5）6