氧化脱羧与简单脱羧的区别
04-13
关于脱羧反应：丙酮酸脱氢酶系与丙酮酸脱羧酶参与的两种反应的区别
由丙酮酸脱氢酶系催化进行的丙酮酸催化反应是一种特殊的脱羧方式，即氧化脱羧，它与普通的脱羧反应，即普通脱羧有所不同。
氧化脱羧反应由丙酮酸脱氢酶系催化进行，此酶系包含3种不同的酶：丙酮酸脱氢酶（E1）、二氢硫辛酰胺乙酰转移酶（E2）、二氢硫辛酰胺脱氢酶（E3），以及6种辅助因子：焦磷酸硫胺素（TPP ）、硫辛酰胺、辅酶A （COA ）、黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD ）、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+）以及镁离子。
在反应中E1参与丙酮酸的脱羧反应，之后由TPP 将反应后的乙酰基连接，乙酰基的羰基与tpp 噻唑环上的碳负离子羰基发生加成反应变为羟乙基：
之后经E2催化，tpp 将羟乙基送至硫辛酰胺之上，并被其重新氧化成为乙酰基，产生硫酯键，此时的化合物即乙酰二氢硫辛酰胺：
再经E2催化，乙酰基转移，形成乙酰COA ：
以上的所有反应只有脱羧反应，并没有涉及H 的移动，而丙酮酸脱氢酶系真正的脱氢效果在下一步反应中才体现：
失去了乙酰基的乙酰二氢硫辛酰胺，即二氢硫辛酰胺需要重新氧化为硫辛酰胺再次参与反应，这时需要E3参与催化反应，将二氢硫辛酰胺脱去的氢传递给FAD ，使其成为FADH2，而FADH2与NAD+反应，生成NADH 和H +：
综上所述在氧化脱氢反应中，既有氧化反应进行，又有脱氢效应进行。
对于简单脱羧反应，此反应参与的酶为丙酮酸脱羧酶，与氧化脱羧不同，在反应过程中，丙酮酸直接与tpp 的噻唑环连接，丙酮酸上的羧基在连接之后脱去，生成二氧化碳。之后羟乙基与tpp 分离，生成乙醛。