苯乙炔的合成研究
第3期李斌等:
苯乙炔的合成研究
・55・
(4)加强基础原料如溶剂、蜡、乳化剂、防锈剂
的研究与开发。国内原材料的选择余地小,常用其他材料代替,如原料蜡,国外一般都选用易乳化、防锈能力强的氧化蜡,而国内只能用普通石蜡来代替,结果影响了产品的质量。
(5)按照国际最先进的技术规格制定产品标准,提高产品的市场竞争力。由于上述原因,国内产品的指标一般达不到国外同类产品的水平,不少使用厂家只好修改技术指标,降低标准,这就严重影响了产品在市场上的竞争力。
参 考 文 献
[1] 中国机械工业年鉴编辑委员会编,中国机械工业年鉴(1996
年),Ⅳ—45,机械工业出版社,1996
[2] 隆国强,中国科技信息,(9),4(1997)[3] 张广林,石油商技,(55),6(1996)
(1997208226收稿)
时伯军,男,40岁。1982年毕业于上海科技【作者简介】
大学化学系。现在抚顺石油化工研究院从事特种蜡产品的开发工作。主任,高级工程师,轻工部日用化学协会蜡制品分会理事。
CurrentSituationandDevelopingStrategyonAutomobileWaxesofChina
ShiBojun
(FushunResearchInstituteofPetroleumand,)
Abstract:NationalcurrentsituationandAproposalthatanearlyresearchonspecificThestrategyselectssedanwaxesasthefirststepinIntensifiedstudyonthemechanism,processandotherrelatedisintosolvetheexistingqualityproblemofautomobilewaxesandtoin2creasetheirKeywords:wax,automobile,marketanalysis
苯乙炔的合成研究
李 斌 苗蔚荣 程侣柏
(大连理工大学精细化工国家重点实验室,邮编116012)
摘要 苯乙烯与溴在四氯化碳中于10～15℃反应生成1,22二溴乙苯,后者与氢氧化钾在甲醇中回流脱溴化氢生成苯乙炔,总收率60%。关键词 苯乙炔,合成
苯乙炔是制备含对称芳炔基线性稠环化合物
等一系列化学发光染料所必需的中间体[1,2],其合成方法国内尚无文献报道。国外较常用的方法为苯乙烯加溴后再由氨基锂脱溴化氢而得[3],此方法优点为收率高,可达90%以上,但其缺点为氨基锂需由金属锂与液氨反应来制备,实验室操作有一定难度,工业生产也不易实现。笔者研究了由苯乙烯加溴后以氢氧化钾在甲醇溶液中脱溴化氢的合成路线,优点为原料价廉易得,操作简单,对设备要
求不高,易于工业化。
1 实验
在250ml三口瓶中加入20g苯乙烯和100ml四氯化碳,在剧烈搅拌下于10～15℃缓缓滴入40ml四氯化碳中含32g溴素的溶液,滴完继续搅拌半小时。抽滤,约得50g白色固体。熔点70～72℃,收率约98%。
取33g上述固体加入到100ml三口瓶中,再加
・56・精细化工 FIN
ECHEMICALS1998年 总第15卷
入30ml甲醇,将28g氢氧化钾分三次加入,加热回
流1h。安装蒸馏装置,蒸出甲醇后收集140℃左右馏分。再将其减压蒸馏提纯,约得715g苦杏仁味液体,沸点142～143℃,收率约60%。
2 结果与讨论
反应式为:
CH2
Br2CCl4
KOHCH3OH
因素,实验发现,其用量在理论量2倍以内时随用
量增加而收率增加,超过此范围后用量增加对收率影响不大。搅拌与否与产率无关。反应时间以115～2h为最佳,延长反应时间收率反而降低,原因在于三键在高温下易发生副反应。
粗品需采用减压蒸馏提纯。此过程中因苯乙炔自身不稳定而引起部分分解,导致收率下降。提纯后产品沸点为142～143℃,总收率约60%。产品气相色谱分析纯度约96%。
PhCHBrCH2BrPhC≡CH
反应分两步进行,第一步为溴加成反应,基本
上按文献[3]条件操作。所不同的是文献中采用氯仿为溶剂,而我们研究发现使用四氯化碳效果更好。主要原因是氯仿沸点为61℃,而四氯化碳稍高,为7617℃,鉴于反应为强放热反应,使用沸点较高溶剂有利于避免溶剂损失。文献[3]中未标明反应温度,我们研究发现10～15℃为最佳条件。温度过低时物料粘稠,难以搅拌均匀,产物生成。应。
溴化氢反应。[3]采用在液氨中用氨基锂或氨基钠等强碱来进行,我们研究发现在甲醇回流条件下使用过量氢氧化钾反应115～2h也能得到较好收率。
开始阶段反应剧烈放热,氢氧化钾必须分批投入,否则可能导致冲料事故。氢氧化钾用量是关键
3 结论
以苯乙烯为原料,在四氯化碳中进行溴加成反应,加成产物在甲醇溶液中与过量氢氧化钾回流得苯乙炔,总收率60%左右。
参[1],,13(2),9(1996)[2PJ,etal,AustJChem,34,1669(1981)[3] FurnissBS,etal,Vogel’sTextbookofPracticalOrganic
Chemistry,4thEdition,1978
(1997209223收稿)
李斌,男,1973年生,1989年考入浙江大学,【作者简介】
1993年考入大连理工大学精细化工系,1996年获硕士学
位,现于大连理工大学国家重点实验室攻读博士学位。从事国家自然科学基金课题“含对称芳炔基线性稠环化合物合成及其化学发光行为”研究,已发表论文数篇。
SynthesisofPhenylacetylene
LiBin,MiaoWeirong,ChengLübai
(StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,Postcode116012)
Abstract:Styrenereactswithbromineat10～15℃intetrachlorocarbontogive1,22dibromoethylbenzenewhichthenundergosadehydrobromationbyrefluxingwithpotassiumhydroxideinmethanoltofrompheny2lacetylene.Theoverallyieldis60%.Keywords:phenylacetylene,synthesis
目前国内最大的中外合资精化企业投产
由瑞士汽巴精化有限公司、中石化上海高桥石化公司和日本烷基酚株式会社等三方共同投资9800万美元组建的上海汽巴高桥化工有限公司在上海建成并正式投产。这是目前国内最大的中外合资精细化工生产企业。该企业主要生产用于聚合物的抗氧剂和稳定剂产品,年生产能力为1万t,所生产的产品纳入瑞士汽巴精化公司国际供应体系,大部分供应国际市场。
[李富杰摘自《化工时刊》128—48]