甲磺酰氯的纯度测定
甲磺酰氯的纯度测定，先用10%氢氧化钠溶液直火水解1小时，用硝酸银回滴法滴定，测定总氯(代入分子量)
再用乙醇溶解样品，以硝酸银直接法滴定游离的氯
直接用气相色谱进行测定，用非极性色谱柱，fid 检测器，有什么问题可以联系我。我以前做甲基磺酰氯。
用氧化还原电位滴定法测定磺酰氯的含量
彭彩红, 陈钟秀3, 杨志祥
(浙江大学材化学院化工所, 浙江杭州310027)
摘 要:介绍了用氧化还原的原理电位滴定磺酰氯类物质的方法, 并与传统的碱解银量法和碱溶中
和法做了对比实验, 结果表明, 氧化还原电位滴定磺酰氯类物质, 操作简便, 准确快速, 成本较低, 是
一种适用于工业化生产的分析方法.
关键词:磺酰氯; 碱解银量法; 碱溶中和法; 氧化还原法; 电位滴定
中图分类号:O 656. 3A 文献标识码:A
文章编号:036726358(2005)022086203
Determination of Sulphonyl Chlorides by Potentiometric
Titration Based on Oxidizing2reduction Principle
PENG Cai2hong , CHEN Zhong2xiu , YANG Zhi2xiang
(MaterialandChemicalEngineeringDepartmentofZhejiangUniversity,ZhejiangHangzhou310027,China)
Abstract:A method for the analysis of aliphatic and aromatic sulphonyl chlorides by potentiometric titration based on
oxidizing2reduction principle was introduced. Comparing with the traditional silver titration and acidimetric methods with
sodium hydroxide solubilization , this oxidizing2reduction method is easier , more accurate , cheaper and more adaptive in
industry.
Key words:sulphonyl chlorides ; sodium2hydroxide solubilization ; silver titration ; acidimetry ; oxidation2reduction
method ; potentiometric titration
收稿日期:2004209223 ;修回日期:2004212216
作者简介:彭彩红(1979～), 女, 河南叶县人, 硕士生, 主要从事电化学分析. E2mail :pch0848 @sina . com 3通讯联系人
磺酰氯类物质是一类用途很广泛的有机中间
体, 可用于制备磺酰胺, 磺酸酯, 亚磺酸和硫醇(酚)
等. 近年来, 此类物质在药物, 甜味剂, 染料, 颜料及
农药等的有机合成领域中得到广泛的应用, 需求量
持续增长[ 1 ,2 ],这对磺酰氯类物质的分析提出了更高
的要求.
目前, 国内磺酰氯类物质的分析方法主要有碱
解银量法和碱溶中和法. 碱解银量法成本高, 因而
工业上常用的分析方法为碱溶中和法. 碱溶中和法
试剂便宜, 但碱溶时需要长时间的回流, 不仅耗费了
能源, 而且延长了分析周期. 本文介绍了氧化还原
分析法, 用硫化钠标准溶液滴定磺酰氯类物质, 采用
电位计指示终点, 并与碱解银量法, 碱溶中和法相比
较. 结果表明, 该方法准确快速, 适用于工业上磺酰
氯类物质的分析.
1 碱解银量法[ 3]
1. 1 分析原理
磺酰氯类物质在碱性条件下碱解出氯离子, 中
性条件下与硝酸银溶液生成氯化银沉淀. 稍过量的
硝酸银与铬酸钾指示剂生成红色物质指示终点. 游
离的氯离子用银量法滴定. 反应方程式:
R2SO2Cl + 2NaOH→R2SO3Na + NaCl + H2O
NaCl + AgNO3→AgCl↓+ H2O
2AgNO3+ K2CrO4→Ag2CrO4+ 2 KNO3
1. 2 计算
x=
500cM
250
v1
m1
-
v2
m2
式中:x2磺酰氯的含量P%;v12测定总氯时消耗硝酸
68 化 学 世 界2005年
银标准溶液的体积PmL;v22测定游离氯时消耗硝酸
银标准溶液的体积PmL;c2硝酸银标准溶液的浓度P
molPL;M2磺酰氯的摩尔质量;m12测定总氯时所用
磺酰氯样品的质量Pg;m22测定游离氯时所用磺酰氯
样品的质量Pg.
2 碱溶中和法[ 4]
2. 1 分析原理
磺酰氯基团在过量的碱性介质中加热水解, 冷
却后回滴过量的碱来测定磺酰氯的含量. 游离酸用
中和法滴定扣除. 反应方程式:
R2SO2Cl + 2NaOH→R2SO3Na + NaCl + H2O
HCl + NaOH→NaCl + H2O
2. 2 计算
x=
10-1(c1v1-c2v2)M
m1
-
10-1c3v3M
m2
2
式中:
x2磺酰氯的含量P% ;c12碱溶用NaOH 标准溶液
的浓度Pmol/ L ;v12碱溶用NaOH 标准溶液的体积P
mL ;c22HCl标准溶液的浓度Pmol/ L ;v22回滴过量
NaOH 时消耗HCl 标准溶液的体积PmL ;c32滴定游离
酸用NaOH 标准溶液的浓度Pmol/ L ;v32滴定游离酸
时消耗NaOH 标准溶液的体积PmL ;M2磺酰氯的摩
尔质量;m12滴定磺酰氯时所用磺酰氯样品的质量P
g ;m22滴定游离酸时所用磺酰氯样品的质量,g.
3 氧化还原法[ 5～7]
3. 1 分析原理
磺酰氯类物质中的磺酰氯基团具有氧化性, 能
使硫化钠氧化生成硫, 稍过量的硫化钠引起电位突
变指示终点. 反应方程式:
R2SO2Cl + Na2S→R2SO2Na + NaCl + S
Na2S +nS→Na2Sn+ 1
3. 2 主要试剂
R2SO2Cl 试样 实验室制备
Na2S 标准溶液0. 1 mol/ L
丙酮分析纯
3. 3 实验步骤
称取约0. 05 mol(称准至0. 0001 g)的磺酰氯类物
质试样, 用丙酮溶解并转移到500 mL容量瓶中, 用丙
酮定容, 即为待测液. 用移液管移取25 mL待测液到
250 mL烧杯中, 加40 mL丙酮与水的混合液(丙酮:水
= 1:1 ,v/v),加入5 mL浓度为1 %的NaCl 溶液, 放入
电极, 电磁搅拌下滴入约0. 1 mol/ L的Na2S 标准溶
液, 滴至电位突变即为终点. 做平行实验.
3. 4 计算
x=
10-1cvM
25mP500
式中:
x2磺酰氯的含量P% ;c2硫化钠标准溶液的浓度P
mol/ L ;v2消耗硫化钠标准溶液的体积PmL ;M2磺酰
氯的摩尔质量;m2称量磺酰氯样品的质量Pg.
4 结果与讨论
4. 1 实验数据
4. 1. 1 间甲氧基苯磺酰氯的含量分析
间甲氧基苯磺酰氯由甲氧基苯经对位保护再与
氯磺酸反应制备并纯化得到, 分析数据见表1.
表1 间甲氧基苯磺酰氯的分析数据
碱解银量法碱溶中和法氧化还原法
xAP%60. 5659. 8860. 15
δd0. 4200. 3320. 120
δs0. 6110. 5520. 162
xBP%71. 0070. 1470. 30
δd0. 3500. 2550. 075
δs0. 4650. 3580. 092
xCP%98. 0697. 2097. 74
δd0. 3020. 2550. 053
δs0. 5100. 3920. 069
表中,xA,xB,xC 分别为对抽滤15 min,30 min和在30°C 下烘至 恒重得到的样品分析得到的百分含量, 各结果为多个平行实验的平 均值.δd,δS为算术平均偏差和标准平均偏差,δd=6| x-x|Pn,δs =6( x-x)2P(n- 1).
4. 1. 2 对乙酰胺基苯磺酰氯的含量分析
对乙酰胺基苯磺酰氯由乙酰苯胺与氯磺酸反应
制备并纯化得到, 分析数据见表2.
表2 对乙酰胺基苯磺酰氯的分析数据
碱解银量法碱溶中和法氧化还原法
xAP%59. 18-56. 75
δd0. 140-0. 077
δs0. 179-0. 120
xBP%70. 92-69. 02
δd0. 312-0. 058
δs0. 510-0. 078
xCP%96. 84-98. 07
δd0. 240-0. 000
δs0. 312-0. 000
xA,xB,xC,δd,δs的含义同表1. 乙酰胺基在碱性条件下水解
消耗碱, 影响碱溶中和法测定磺酰氯基团, 所以不能用碱溶中和法测 定对乙酰胺基苯磺酰氯的含量.
4. 2 讨论
从表中可以看出, 不同产品用以上三种方法测
定, 氧化还原法的算术平均偏差和标准平均偏差都
比其它两种方法要小.
碱解银量法操作比较简单, 但硝酸银试剂比较
贵, 并且需要测定游离氯; 碱溶中和法试剂比较便
宜, 但回流时间长, 并且需要测定游离酸; 用以上两
种方法测定前都需要磺酰氯基团的完全水解, 水解
程度对测定结果有着直接影响. 氧化还原法不需水
78 第2期化 学 世 界
解, 试剂硫化钠比较便宜, 操作简单, 不受游离氯离
子的干扰, 得出的数据稳定, 准确度好.
5 结论
以上实验和数据表明, 对同一磺酰氯类物质测
定时, 氧化还原法比碱解银量法和碱溶中和法精密 度高, 得出的数据更稳定可靠, 并且操作简便, 分析 成本较低, 可用于多种磺酰氯类物质的分析, 因此氧 化还原法在工业生产上用于磺酰氯类物质的分析是 切实可行的.
参考文献:
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(上接第127页)
性的吡唑为配体的铁和铜的配位化合物:金属蛋白 质中以二铁为中心的生物相关模型》.(3)作者的姓 名 哈赫. 卡尔. 威廉.(4)作者工作单位及地址美
国新泽西州.(5)发表年份.(6)页码.(7)论文文
种.(8)学位论文来源顺序号.(9)资料来源.(10)
资料来源刊物出版年份, 卷号, 期号和页码.
3 《化学文摘》的语言特点
3. 1 论文题目
论文题目是代表论文主旨的扼要词句, 它可作
为读者快速浏览和提交二次文献论文编制索引及快 报之用. 因此, 一次性文献论文题目的准确与明了
对用户及二次文献编制者正确引用该论文是很重要 的一环. 《化学文摘》已是世界性的化学二次文献. CA 之所以受到世界用户的信任是由于它所包括的 文献全面, 文献加工处理严格以及具有一套完善和 高效的工作方法.CA 的读者足以专业技术人员为 主体, 因此使用正式规范的文体, 语言力求精练简
洁, 叙述的概念具体鲜明. 常见提首冠词删减, 以便 二次文献题目易于排制索引. 如: The effect of…,An investigation of…,The study of…,The reaction of…中的
冠词均删去. 对提首的Study on及study of等词往 往省略. 如Study on the Biological Treatment of Oganic Wastewater Containing Citric Acid. CA著录时而是采用 Biological Treatment of Oganic Wastewater Containing Citric Acid. CA的语言简练, 重点明确. 对一些测定 手段的特点以及特定的方法均应置提首, 对于本文 重点特指的对象也必须在题目中表明. 对一些繁琐 词句, 不恰当或非惯用词句, 遗漏词句进行了从新编 制. 如: Posses obvious structural effects…其中posses 该为showed.
3. 2 文摘语言
文摘是一篇论文内容的简要, 准确的表达. 二
次文献的文摘起着过滤的作用, 文摘的形式一般为 报道性(informative),指示性(indicative)及结合形式, 指示2报道性(indicative2informative)三种. 它的字数 最短有50个单词, 一般约200～300单词, 最长可达 到4002500个单词. 提出文摘是原文献简短的概 要, 它为读者提供了解原文的入口而不是代替原文; 文摘的内容是准确, 清楚, 简明和完整的, 它所报道 的是原文的实质内容而非评论或评价. 例如:《环境 科学》14卷3期中的" 柠檬酸有机废水的生化处理 研究".(原文摘略)
象任何语言一样, 化学文摘上的概念, 术语, 名
称也反映着时代的精神面貌. 尤其在当前科学技术 迅猛发展的时代, 这种情况也必然反映在化学文摘 中来,CA 的索引也不断地发展. 为了及时了解世界 科技发展的新动向, 获取科技新信息, 新必须对CA 加以研究, 对其编制有一个较全面, 正确的了解; CA 包括的内容面广量大, 尤其在环境科学, 化学化工, 医药, 生物等方面科技含量非常高, 值得我们进一步 探讨.
参考文献:
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