_小茴香超临界CO2萃取产物的成分研究

　　　2　叶上表皮细胞垂周壁浅波状弯曲

………………………欧亚旋覆花(I.britannica)

　　1　叶上表面无非腺毛

　　　　3　叶上表皮细胞垂周壁平直,气孔存在于叶上下表

面

……………………条叶旋覆花(I.linariifolia)

　　　　3　叶上表皮细胞垂周壁波状弯曲,气孔仅存在于叶

下表面

　　　　　4　气孔稍突出于叶表面,副卫细胞3～5个,其形

状大小未见明显差异;茎横切面射线外侧有油管分布

…………………湖北旋覆花(I.hupehensis)

　　　　　4　气孔强烈突出于叶表面,常可见1～6个小型副

卫细胞断续环绕;茎横切面射线中无油管………水朝阳旋覆花(I.helianthus-aquatica)

南省作为金沸草使用的湖北旋覆花与水朝阳旋

覆花茎和叶的显微特征,编写了我国使用的5种金沸草显微特征检索表。可供鉴别的主要特征有:①茎部射线中有无油管分布;②叶上表皮细胞垂周壁弯曲程度;③叶表面气孔分布及副卫细胞特征等。

4.2　中国药典(1995年版)金沸草原植物收载了条叶旋覆花与旋覆花,分布范围广并且使用普遍的欧亚旋覆花似应作为其原植物之一。

参考文献

12

中国药典1995年版.一部.1995:187.王建华,楼之岑.金沸草.见:中国医学科学院药用植物研究所等主编.中药志Ⅳ,第2版,北京:人民卫生出版社,1989:477～484.王建华,楼之岑.中药旋覆花的本草考证和形态组织学研究.药学学报,1983,18(12):950.

(收稿:1996-07-22)

4　讨论与结论

4.1　本文较为详细地比较了在我国湖北与云

3

小茴香超临界CO2萃取产物的成分研究

广州彭洪　郭振德　张镜澄　刘莉玫　吴金刚　饶励(

510650中国科学院广州化学研究所)

摘要　目的:对小茴香超临界CO2萃取产物的化学成分进行研究。方法:采用超临界CO2萃取技术从小茴香中萃取出小茴香油,再利用GC,GC-MS和脂肪酸衍生化处理等手段,对小茴香的SFE-CO2产物进行了成分分析。结果:鉴定了小茴香超临界CO2萃取产物中的14种组分,占出峰总面积的98.24%;鉴定了小茴香超临界CO2萃取产物中的8种脂肪酸组分。结论:小茴香超临界CO2萃取产物的主要成分是茴香脑、十八碳一烯酸、十八碳二烯酸和棕榈酸等。

关键词　小茴香;超临界CO2萃取;GC-MS;脂肪酸

CompositionofsupercriticalCO2fluidextractionproductofFoeniculumvulgareseeds

PengHong(PengH),GuoZhende(GuoZD),ZhangJingcheng(ZhangJC),etal(GuangzhouInstitute

ofChemistry,AcademicaSinica,Guangzhou510650)

ABSTRACT　OBJECTIVE:TostudythecompositionofsupercriticalCO2fluidextractionproductofFoeniculumvulgareMill.seeds.METHODS:GC,GC-MSanddervationoffattyacidswereused.RESULTS:14compositionswereidentifiedinthesupercriticalCO2fluidextractionproductofFoeniculumvulgareMill.seedsand8acidcompoundswereidentifiedinfattyacidsofsupercriticalCO2fluidextractionproductofFoeniculumvulgareMill.seeds.CONCLUSION:ThemaincompositionsofsupercriticalCO2fluidextractionproductofFoeniculumvulgareMill.seedsareanetholeandfattyacids.

KEYWORDS　FoeniculumvulgareMill.seeds,supercriticalCO2fluidextraction,GC-MS

6J6·

　　小茴香系伞形科小茴香(FoeniculumvulgareMill.)的成熟果实,中国药典已有收载,为我国传统中药。小茴香挥发油具有健胃、驱风、怯痰功能,是一种驱风剂,用于治疗胃病[1]。过去人们一直采用水蒸汽蒸馏法(简称SD法)来制取小茴香挥发油,其化学成分已有报道

[2～3]

2.2　GC-MS条件:MSD5973A型色谱-质谱-计算机联用仪(HP公司),HP5972工作站,WilcyL.质谱谱库。①色谱条件:Ultral-1石英毛细管柱(50m×0.32mm×0.17μm),载气He,汽化室温度290℃,分流比1∶50。柱温:初温50℃,终温280℃,升温速率4℃·min。

②质谱条件:电子轰击源,电子能量50eV,门槛值70,倍增电压1500V,扫描速度1.2次·s-1。

3　结果与讨论

3.1　本实验首次对小茴香的SFE-CO2产物进行了成分分析,共鉴定出其中的14种组分,占出峰物质总量的98.24%。其中,茴香脑和游离脂肪酸是出峰物质的主要成分,分别占出峰物质总量的48.58%和39.02%,分析结果见表1。

表1　小茴香SFE-CO2和SD产物的化学成分

峰号　[***********]4

1)

-1

。

超临界CO2萃取(简称SFE-CO2)是近年

来发展起来的一项操作温度低、分离效率高、无溶剂残留的新型分离技术。由于其具有低温无毒的特点,特别适合于天然产物(尤其是供食用天然产物)的分离精制。小茴香的超临界CO2萃取目前已有人开始研究,但其萃取产物的成分一直未见报道。我们开展了这方面的研究工作,对小茴香的SFE-CO2产物进了成分分析,并和其传统方法提取出的产物———小茴香SD产物进行了对比。现将实验结果报告如下。1　样品及提取方法

1.1　小茴香(FoeniculumvulgareMill.)购于广州市药材公司。

1.2　超临界CO2萃取:将小茴香粉碎后,用自制的0.1L超临界CO2萃取装置进行萃取。萃取压20MPa,萃取温度35℃,解析压7MPa,解析温度55℃,萃取时间为3h,得淡黄色半透明油状物,得率约为6.8%。1.3　脂肪酸的衍生化处理:将上述油状物先用乙醇和KOH溶液皂化处理,再与苯、甲醇和浓H2SO4进行甲酯化反应,调pH至中性后用乙醚提取,回收乙醚即得甲酯化产物,用于小茴香SFE-CO2产物中脂肪酸的GC和GC-MS分析。1.4　水汽蒸馏:小茴香粉碎后,用水蒸汽蒸馏6h,盐析,乙醚萃取,无水硫酸钠干燥,再蒸去溶剂,得淡黄色油状物,得率约为1.5%。2　仪器及实验条件2.1　GC条件:GC-9A气相色谱仪(日本岛津),配以C-R3A数据处理机。SE-54石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm),载气为高纯氮,汽化室温度290℃,检测器为FID,温度290℃。柱温:初温50℃,终温280℃,升温速率4℃·min

-1

[4～5]

化合物名称α-蒎烯香桧烯

β-蒎烯对伞花烃柠檬烯β-松油烯小茴香酮樟脑爱草脑茴香醛茴香脑甲氧苯基丙酮游离质脂肪酸1)1-二十六碳醇

鉴定方法MS　GCMS

MSMS

MS　GCMSMSMS　GCMSMSMSMSMSMS

SFE-CO2含量/%　　痕量　　痕量　　痕量　　0.08　　1.09　　0.25　　1.75　　痕量　　1.34　　0.55　　48.58　　0.53　　39.02　　5.07

SD产物含量/%

　　0.22　　0.08　　0.17　　0.39　　3.14　　0.60　　5.75　　0.14　　3.14　　1.71　　83.32　　0.39

　主要为棕榈酸、十八碳一烯酸和十八碳二烯酸

　　成分的定性是经气相色谱-质谱测定,在线计算机检索和有关文献[6]的查阅,并结合有机化合物的质谱断裂规律来确定的,部分组分还通过与标准样品保留时间的比较来进一步证

实。定量数据由气相色谱的峰面积归一化法得到。

3.2　种子的超临界CO2萃取产物往往含有一定的油脂。研究表明,小茴香的SFE-CO2产物中的脂肪酸含量较高,我们通过对油脂的皂化和甲脂化处理,再利用GC-MS技术对小茴香SFE-CO2产物中的脂肪酸组分进行了分析,共

。

,,　　　　　　　　　　　

6

鉴定出8种脂肪酸,占出峰物质总量的97.3%。其中主要组分为十八碳一烯酸、十八碳二烯酸和棕榈酸,分别占其脂肪酸总量的75.12%,15.18%和5.34%,详见表2。

表2　小茴香SFE-CO2产物的总脂肪酸成分

成分1

2356789

化合物名称　　　肉豆蔻酸　棕榈酸　十六碳一烯酸　硬脂酸　十八碳一烯酸　十八碳二烯酸　十八碳三烯酸　花生酸

鉴定方法MS　GCMS　GCMS　GCMS　GCMS　GCMS　GC　　GC　　GC

含量/%　　0.16

5.340.67　　痕量75.1215.180.620.20

产物只含茴香脑、小茴香酮和爱草脑等易挥发

性组分,而小茴香的SFE-CO2产物中不仅含有这些挥发性组分,还含有一定的油脂和重质组分。这些组分分子量较大,挥发度较小,因而在水蒸汽蒸馏过程中难以蒸出,但在超临界CO2萃取过程中因极性相近而能够被有效地抽出。

参考文献

12

朱亮锋,陆碧瑶,李宝玲编著.芳香植物及化学成分.海口:海南人民出版社,1988:87.陈耀祖,李兆林,薛敦渊.闪蒸-毛细管气相色谱-质谱法分析中草药的挥发性成分.高等学校化学学报,1985,6(12):1075.

李昌明,王安颖.小茴香炮制前后挥发油成分研究.药物分析杂志,1989,9(6):336.

PimeCJ,RudolfS.Flavoringextracts.EurPatApplEP154,258.1985.

NorbertB,MerVH,WolfgangS.etal.SpiceextractsUSPatUS4,490,398,1984.HellerSR.MilneGWA.EPA/NIHMassSpectralDataBase.USDepartmentofCommerce/NationalBureauofstandardsUSGovernmentPrintingOffice,Washington.1978.

(收稿:1996-02-07)

3456

　　成分的定性是根据色谱和质谱数据确定的,其中,组分1,2,3,5,6,7是根据质谱并结合色谱定性的,组分8,9是通过色谱双柱定性的。

定量数据由色谱图峰面积归一化法得到。3.3　通过对SFE-CO2产物和SD产物的成分进行对比,我们发现小茴香的SFE-CO2产物与SD产物的组分存在一定的差别。小茴香的SD

·科技园地·

成本-效果分析评价西米替丁、雷尼替丁和法莫替丁娄卫宁　王红　吴书波　王秀华(吉林市132011解放军222医院)

　　药物经济学,对于合理选择治疗方案,提高药物治疗水平,以最低的费用,提供高质量的医疗服务,具有重要的意义。美国在这一领域已进行了全面而系统的研究,我国尚处于起步阶段。成本-效果分析是应用最早的药物经济学药物评价方法之一。我们用此方法对我院临床常用于治疗消化性溃疡的3种H2受体拮抗剂———西米替丁、雷尼替丁和法莫替丁作回顾性分析,为临床合理用药提供参考。1　资料和方法

调查本院1993～1995年消化性溃疡患者的住院病历。统计西米替丁、雷尼替丁和法莫替丁的用药情况,临床疗效及疗程,计算相对的住院费用,通过成本-效果分析,评价用药的合理性。2　结果与分析

2.1　临床疗效比较:西米替丁、雷尼替丁和法莫替丁的有效率分别为92.45%(490/530)、98.78%(808/

2816)和99.70%(323/324)。经χ检验,三者的疗效有

非常显著性差异(P0.05)。

2.2　成本比较:计算使用西米替丁、雷尼替丁和法莫替丁治疗所需的平均疗程。每日的用法和用量为医生推荐用量,西米替丁800mg·d-1;雷尼替丁300mg·d-1;法莫替丁40mg·d-1。结果西米替丁、雷尼替丁和法莫替丁的成本分别为319.20,277.44和320.10元。它们各自的成本-效果比分别为345.27,280.89和328.67。应用雷尼替丁治疗,其成本-效果比明显优于西米替丁和法莫替丁。3　小结

雷尼替丁有最佳的成本-效果比,应是消化性溃疡治疗首选的H2受体拮抗剂。由于我们的研究范围仅局限于本院,资料来源存在一定的局限性,在分析探讨过程中有诸多因素未能全面考虑,有许多细致的工作有待于进一步完善。

J6

·

6