药用氧化锌检测方法

安庆菱湖漆业有限公司

Q/LQM011-2009

药用氧化锌检测方法 (依据中华人民共和国药典2005年版二部编制)

2009年2月18日发布 2009年4月1日实施

目录

1.【性状】 ...................................................................................................................................... 3

2.【鉴别】 ...................................................................................................................................... 3

2.2.1试剂................................................................................................................................ 3

2.2.2.锌盐鉴别 ………………………………………………………………………………3

3【检查】碱度 ................................................................................................................................ 3

3.1试剂.................................................................................................................................... 3

3.2．碱度测定 ......................................................................................................................... 4

4.碳酸相加与酸中不溶物 .............................................................................................................. 4

4.1试剂 ................................................................................................................................... 4

4.2测定 ................................................................................................................................... 4

5.炽灼失重 ...................................................................................................................................... 4

6.铁盐 .............................................................................................................................................. 4

6.1试剂 ................................................................................................................................... 5

6.2.测定 .................................................................................................................................. 5

7.铅盐 .............................................................................................................................................. 5

7.1试剂与试纸........................................................................................................................ 5

7.2测定 ................................................................................................................................... 5

8.砷盐 .............................................................................................................................................. 5

8.1试剂. ................................................................................................................................. 5

8.2.仪器装置 .......................................................................................................................... 6

8.3.测定 .................................................................................................................................. 7

8.4.【附注】 .......................................................................................................................... 7

9.【含量测定】 .............................................................................................................................. 7

9.1试剂 ................................................................................................................................... 7

9.2.测定 8

氧 化 锌

1.【性状】

1.1本品为白色至极微黄白色的无砂性细微粉末；无臭；在空气中能缓缓吸收二氧化碳。

1.2本品在水或乙醇中不溶；在稀酸或氢氧化钠溶液中溶解。

2.【鉴别】

2.1取本品，加强热，即变成黄色；放冷，黄色即消失。

2.2本品的稀盐酸溶液显锌盐的鉴别反应:

2.2.1试剂

2.2.1.1亚铁氰化钾试液:

取亚铁氰化钾1g，加水10ml使溶解，即得。本液应临用新制。

2.2.1.2稀盐酸 取盐酸234ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含HCL应为9.5～10.5%。

2.2.1.3稀硫酸 取硫酸57ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含H2SO4应为9.5～10.5%。

2.2.1.4．0.1%硫酸铜溶液：取硫酸铜0.1g，加水使溶解成100ml，即得。

2.2.1.5．硫氰酸汞铵试液：取硫氰酸铵5g与二氯化汞4.5g，加水使溶解成100ml，即得。

2.2.2．锌盐鉴别

2.2.2.1．取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。

2.2.2.2．取供试品溶液，以稀硫酸酸化，加0.1%硫酸铜溶液1滴及硫氰酸汞锭试液数滴，即生成紫色沉淀。

3【检查】碱度

3.1试剂

3.1.1．酚酞指示液 取酚酞1g，加乙醇100ml使溶解，即得。变色范围 pH8.3～10.0(无色 红)。

3.1.2盐酸滴定液(0.1 mol/L） HCl=36.46 3.646 1000ml

3.1.2.1【配制】 盐酸滴定液（0.1 mol/L） 取盐酸9.0ml,加水适量使成1000ml，摇匀.

3.1.2.2【标定】 盐酸滴定液(1 mol/L）取在270～300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约1.5g，精密称定，加水50ml使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1ml的盐酸滴定液（1 mol/L）相当于53.00mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。

盐酸滴定液（0.1 mol/L）照上法标定，但基准无水碳酸钠的取用量改为约0.15g。每1ml的盐酸滴定液（0.1 mol/L）相当于5.30mg的无水碳酸钠。

如需用盐酸滴定液（0.05、0.02或0.01mol/L）时，可取盐酸滴定液(1或0.1moL)加水稀释制成。必要时标定浓度。

3.2．碱度测定

取本品1.0g，加新沸的热水10ml,振摇５分钟，放冷，滤过，滤液加酚酞指示液２滴，如显粉红色，加盐酸滴定液（0.1mol/L）0.10ml，粉红色应消失。

4.碳酸相加与酸中不溶物

4.1试剂

稀硫酸配制同2.2.1.3

4.2测定

取本品2g，加水10ml混合后，加稀硫酸30ml，置水浴上加热，不得发生气泡；搅拌后，溶液应澄清。

5.炽灼失重

5.1仪器

5.1.1天平:感量0.0001g.

5.1.2坩埚

5.1.3高温炉:800-850℃.

5.1.4干燥器

5.2测定

取本品约1g，精密称定，在800℃炽灼至恒重，减失重量不得过1.0%。

6.铁盐

6.1试剂

6.1.1标准铁溶液的制备

称取硫酸铁铵[FeNH4（SO4）2.12H2O]0.863g，置1000ml量瓶中，加水溶解后，加硫酸2.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

精度参考:临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于10µg的Fe即0.001%）。

6.1.2标准铁溶液1.0ml制成的对照液的制备

取6.1.1标准铁溶液1.0ml，置50ml纳氏比色管中，加水使成25ml，加稀盐酸4ml与过硫酸铵50mg，用水稀释使成35ml，加30%硫氰酸铵溶液3ml，再加水适量稀释成50ml，摇匀，即得。

6.1.3.30%硫氰酸铵溶液

6.2.测定

取本品0.40g，加稀盐酸8ml、水15ml与硝酸2滴，煮沸5分钟使溶解，放冷，加水适量使成50ml，混匀后，取出25ml，加水10ml，移置50ml纳氏比色管中，加30%硫氰酸铵溶液3ml，再加水适量稀释成50ml，摇匀,与标准铁溶液1.0ml制成的对照液比较,不得更深(0.005%)。

6.3.注意:如供试管与对照管色调不一致时，可分别移至分液漏斗中，各加正丁醇20ml提取，俟分层后，将正丁醇层移置50ml纳氏比色管中，再用正丁醇稀释至25ml，比较，即得。

7.铅盐

7.1试剂与试纸

7.1.1冰醋酸,AR级

7.1.2铬酸钾指示液

取铬酸钾10g，加水100ml使溶解，即得。

7.2测定

取本品2.0g,加水20ml搅匀后,加冰醋酸5ml,置水浴上加热溶解后,放冷，滤过，滤液加铬酸钾指示液5滴,不得发生浑浊。

8.砷盐

8.1试剂.

8.1.1标准砷溶液的制备 称取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加

20%氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于1µg的As即0.0001%）。

8.1.2标准砷斑的制备 精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照8.2条款装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25-40℃水浴中，反应45分钟，取出溴化汞纸试，即得。

若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照各药品项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。

8.1.3.醋酸铅试液 取醋酸铅10g，加新沸过的冷水溶解后，滴加醋酸使溶液澄清，再加新沸过的冷水使成100ml，即得。

8.1.4.溴化汞试纸：取滤纸条浸入乙醇制溴化汞试液中，1小时后取出，在暗处干燥，即得。

8.1.5..20%氢氧化钠溶液：取氢氧化钠200g，加水溶解稀释至1000ml。

8.1.6.碘化钾试液 取碘化钾16.5g，加水使溶解成100ml,即得。

本液应临用新制。

8.1.7酸性氯化亚锡试液 取氯化亚锡20g，加盐酸使溶解成50ml，滤过，即得。

本液配成后3个月即不适用。

8.1.8稀硫酸 取硫酸57ml，加水稀释至1000ml，即得。

本液含H2SO4应为9.5-10.5%

8.2.仪器装置

如图1。A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C（外径8.0㎜,内径6.0㎜），全长约180㎜；D为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气近C和内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合。粘合固定，E为中央具有圆孔（孔径6.0㎜）的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。

图 1

测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg（装管高度为60-80㎜），再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜），盖上旋塞盖E并旋紧，即得。

8.3.测定

取本品1.0g，加盐酸5ml与水23ml使溶解，置A瓶中，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25-40℃水浴中，反应45分钟，取出溴化汞纸试，即得。

将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。(应符合规定0.0002%)。

8.4.【附注】

8.4.1所用仪器和试液等照本法检查，均不应生成砷斑，或至少生成仅可辨认的斑痕。

8.4.2制备标准砷斑或标准砷对照液，应与供试品检查同时进行。

8.4.3本法所用锌粒应无砷，以能通过一号筛的细粒为宜，如使用的锌粒较大时，用量应酌情增加，反应时间亦应延长为1小时。

8.4.4醋酸铅棉花系取脱脂棉1.0g，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液12ml中，湿透后，挤压除去过多的溶液，并使之疏松，在100℃以下干燥后，贮于玻璃塞瓶中备用。

9.【含量测定】

本品按炽灼至恒重后计算，含ZnO不得少于99.0%。

9.1试剂

9.1.1乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05moL） C10H14Na2O8.2H2O=372.24

9.1.1.1.【配制】取乙二胺四醋酸二钠19g，加适量的水使溶解成1000ml，摇匀。

9.1.1.2.【标定】取于约800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g，精密称定，加稀盐酸3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水25ml与氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，再加铬黑T指示剂少量，用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml乙三胺四醋酸二纳滴定液（0.05mol/L）相当于4.069mg的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量，算出本液的浓度，即得。

9.1.1.3.【贮藏】 置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触．

9.1.2.0.025%甲基红乙醇溶液：取甲基红0.025g，溶于乙醇(95%)并稀释至100ml.

9.1.3.稀盐酸 取盐酸234ml，加水稀释至1000ml，即得。

本液含HC1应为9.5～10.5%。

9.1.4.氨试液 取浓氨溶液400ml，加水使成1000ml，即得。

9.1.5.氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）取氯化铵5.4g，加水20ml溶解后，加浓氨溶液35ml，再加水稀释至100ml，即得。

9.1.6.铬黑T指示剂 取铬黑T0.1g，加氯化钠10g，研磨均匀，即得。

9.2.测定

取本品约0.1g,精密称定，加稀盐酸2ml使溶解，加水25ml，与0.025%甲基红的乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水25ml、氨、氯化铵缓冲液（PH10.0）10ml与铬黑T指示剂少许,用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴定，至溶液由紫色转变为纯蓝色。每1ml的乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当于4.069mg的ZnO。

氧 化 锌

1.【性状】

1.1本品为白色至极微黄白色的无砂性细微粉末；无臭；在空气中能缓缓吸收二氧化碳。

1.2本品在水或乙醇中不溶；在稀酸或氢氧化钠溶液中溶解。

2.【鉴别】

2.1取本品，加强热，即变成黄色；放冷，黄色即消失。

2.2本品的稀盐酸溶液显锌盐的鉴别反应:

2.2.1试剂

2.2.1.1亚铁氰化钾试液:

取亚铁氰化钾1g，加水10ml使溶解，即得。本液应临用新制。

2.2.1.2稀盐酸 取盐酸234ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含HCL应为9.5～10.5%。

2.2.1.3稀硫酸 取硫酸57ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含H2SO4应为9.5～10.5%。

2.2.1.4．0.1%硫酸铜溶液：取硫酸铜0.1g，加水使溶解成100ml，即得。

2.2.1.5．硫氰酸汞铵试液：取硫氰酸铵5g与二氯化汞4.5g，加水使溶解成100ml，即得。

2.2.2．锌盐鉴别

2.2.2.1．取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。

2.2.2.2．取供试品溶液，以稀硫酸酸化，加0.1%硫酸铜溶液1滴及硫氰酸汞锭试液数滴，即生成紫色沉淀。

3【检查】碱度

3.1试剂

3.1.1．酚酞指示液 取酚酞1g，加乙醇100ml使溶解，即得。变色范围 pH8.3～10.0(无色 红)。

3.1.2盐酸滴定液(0.1 mol/L） HCl=36.46 3.646 1000ml

3.1.2.1【配制】 盐酸滴定液（0.1 mol/L） 取盐酸9.0ml,加水适量使成1000ml，摇匀.

3.1.2.2【标定】 盐酸滴定液(0.1 mol/L）取在270～300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约0.15g，精密称定，加水50ml使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1ml的盐酸滴定液（0.1 mol/L）相当于5.30mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。

如需用盐酸滴定液（0.05、0.02或0.01mol/L）时，可取盐酸滴定液(1或0.1moL)加水稀释制成。必要时标定浓度。

3.2．碱度测定

取本品1.0g，加新沸的热水10ml,振摇５分钟，放冷，滤过，滤液加酚酞指示液２滴，如显粉红色，加盐酸滴定液（0.1mol/L）0.10ml，粉红色应消失。

4.碳酸盐与酸中不溶物

4.1试剂

稀硫酸配制同2.2.1.3

4.2测定

取本品2g，加水10ml混合后，加稀硫酸30ml，置水浴上加热，不得发生气泡；搅拌后，溶液应澄清。

5.炽灼失重

5.1仪器

5.1.1天平:感量0.0001g.

5.1.2坩埚

5.1.3高温炉:800-850℃.

5.1.4干燥器

5.2测定

取本品约1.0g，精密称定，在800℃炽灼至恒重，减失重量不得过1.0%。

6.铁盐

6.1试剂

6.1.1标准铁溶液的制备

称取硫酸铁铵[FeNH4（SO4）2.12H2O]0.863g，置1000ml量瓶中，加水溶解后，加硫酸2.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

精度参考:临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于10µg的Fe即0.001%）。

6.1.2标准铁溶液1.0ml制成的对照液的制备

取6.1.1标准铁溶液1.0ml，置50ml纳氏比色管中，加水使成25ml，加稀盐酸4ml与过硫酸铵50mg，用水稀释使成35ml，加30%硫氰酸铵溶液3ml，再加水适量稀释成50ml，摇匀，即得。

6.1.3.30%硫氰酸铵溶液

6.2.测定

取本品0.40g，加稀盐酸8ml、水15ml与硝酸2滴，煮沸5分钟使溶解，放冷，加水适量使成50ml，混匀后，取出25ml，加水10ml，移置50ml纳氏比色管中，加30%硫氰酸铵溶液3ml，再加水适量稀释成50ml，摇匀,与标准铁溶液1.0ml制成的对照液比较,不得更深(0.005%)。

6.3.注意:如供试管与对照管色调不一致时，可分别移至分液漏斗中，各加正丁醇20ml提取，俟分层后，将正丁醇层移置50ml纳氏比色管中，再用正丁醇稀释至25ml，比较，即得。

7.铅盐

7.1试剂与试纸

7.1.1冰醋酸,AR级

7.1.2铬酸钾指示液

取铬酸钾10g，加水100ml使溶解，即得。

7.2测定

取本品2.0g,加水20ml搅匀后,加冰醋酸5ml,置水浴上加热溶解后,放冷，滤过，滤液加铬酸钾指示液5滴,不得发生浑浊。

8.砷盐

8.1试剂.

8.1.1标准砷溶液的制备 称取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于1µg的As即0.0001%）。

8.1.2.醋酸铅试液 取醋酸铅10g，加新沸过的冷水溶解后，滴加醋酸使溶液澄清，再加新沸过的冷水使成100ml，即得。

8.1.3醋酸铅棉花系取脱脂棉1.0g，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液12ml中，湿透后，挤压除去过多的溶液，并使之疏松，在100℃以下干燥后，贮于玻璃塞瓶中备用。

8.1.4.溴化汞试纸：称取1.25 g溴化汞,溶于25 ml乙醇(95%)。将无灰滤纸放入该溶液中浸泡1小时，在暗处晾干，贮存于棕色瓶中。（GB/T603-2002）

8.1.5..20%氢氧化钠溶液：取氢氧化钠200g，加水溶解稀释至1000ml。

8.1.6.碘化钾试液 取碘化钾16.5g，加水使溶解成100ml,即得。

本液应临用新制。

8.1.7酸性氯化亚锡试液 取氯化亚锡20g，加盐酸使溶解成50ml，滤过，即得。

本液配成后3个月即不适用。

8.1.8稀硫酸 取硫酸57ml，加水稀释至1000ml，即得。

本液含H2SO4应为9.5-10.5%

8.2.仪器装置及标准砷斑的制备

8.2.1仪器装置

如图1。A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C（外径8.0㎜,内径6.0㎜），全长约180㎜；D为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气近C和内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合。粘合固定，E为中央具有圆孔（孔径6.0㎜）的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。

测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg（装管高度为60-80㎜），再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜），盖上旋塞盖E并旋紧，即得。

图 1

8.2.2标准砷斑的制备 精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照8.2.1条款装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25-40℃水浴中，反应45分钟，取出溴化汞纸试，即得。

若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照各药品项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。

8.3.测定

取本品1.0g，加盐酸5ml与水23ml使溶解，置A瓶中，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25-40℃水浴中，反应45分钟，取出溴化汞纸试，即得。

将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。(应符合规定0.0002%)。

8.4.【附注】

8.4.1所用仪器和试液等照本法检查，均不应生成砷斑，或至少生成仅可辨认的斑痕。

8.4.2制备标准砷斑或标准砷对照液，应与供试品检查同时进行。

8.4.3本法所用锌粒应无砷，以能通过一号筛的细粒为宜，如使用的锌粒较大时，用量应酌情增加，反应时间亦应延长为1小时。

9.【含量测定】

本品按炽灼至恒重后计算，含ZnO不得少于99.0%。

9.1试剂

9.1.1乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05moL） C10H14Na2O8.2H2O=372.24

9.1.1.1.【配制】取乙二胺四醋酸二钠19g，加适量的水使溶解成1000ml，摇匀。

9.1.1.2.【标定】取于约800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g，精密称定，加稀盐酸3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水25ml与氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，再加铬黑T指示剂少量，用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml乙三胺四醋酸二纳滴定液（0.05mol/L）相当于4.069mg的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量，算出本液的浓度，即得。

9.1.1.3.【贮藏】 置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触．

9.1.2.0.025%甲基红乙醇溶液：取甲基红0.025g，溶于乙醇(95%)并稀释至100ml.

9.1.3.稀盐酸 取盐酸234ml，加水稀释至1000ml，即得。

本液含HC1应为9.5～10.5%。

9.1.4.氨试液 取浓氨溶液400ml，加水使成1000ml，即得。

9.1.5.氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）取氯化铵5.4g，加水20ml溶解后，加浓氨溶液35ml，再加水稀释至100ml，即得。

9.1.6.铬黑T指示剂 取铬黑T0.1g，加氯化钠10g，研磨均匀，即得。

9.2.测定

取本品约0.1g,精密称定，加稀盐酸2ml使溶解，加水25ml，与0.025%甲基红的乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水25ml、氨、氯化铵缓冲液（PH10.0）10ml与铬黑T指示剂少许,用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴定，至溶液由紫色转变为纯蓝色。每1ml的乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当于4.069mg的ZnO。