偶氮二甲酰胺的改性

第２期氯碱工业

Ｎｏ．２２０００年２月

Ｃｈｌｏｒ—ＡｌｋａｌｉＩｎｄｕｓｔｒｙ

Ｆ色ｂ．．２０００

偶氮

●一

●■●■

甲酰胺的改性

周兆良徐丽丽

吴建平

胡

健

（浙江工业大学浙西分校，衢州３２４００４）

摘要通过添加双氰胺、氧化锌、过氧化锌等化学品，对偶氮二甲酰胺发泡剂进行改性。关键词偶氮二甲酰胺发泡剂过氧化锌

Ｔｈｅ

ｉｍｐｒ０Ｖｅｍｅｎｔｏｆａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ

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（ＷｅｓｔＢｒａｔｌｃｈｏｆＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｕｚｈｏｕ，３２４００４）

Ａｂｓｔｒａｃｔ

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１（ｅｙｗｏｒｄｓ

ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ，ｂｌｏｗｉｎｇａｇｅｎｔ，ｚｉｎｃｐｅｒｏｘｉｄｅ

１概况

剂的分解反应是一个放热反应，如果分解速度快，则偶氮二甲酰胺，简称Ａ１）Ｃ，分子式ＲＮＣ—放热和温度上升而造成树脂分解可能性大。

ＯＮＮｏＣＮＨ，，淡黄色结晶粉末，它的发气量大，价格（４）ＡＤＣ发泡剂受热分解时，除产生Ｎ２、Ｃ０、便宜，分解物无毒、无臭、不污染，可适用于聚乙烯、聚

ＣＯｉ、ＮＨ，等气体外，遗留下少量的氰酸、脲及脲唑等氯乙烯、聚丙烯、—６心树脂等常压、加压发泡或压延

低分子化合物和聚氰酸、聚脲等聚合状物质。这些物

发泡等，是最广泛使用的化学发泡剂，销售量以每年

质在泡沫制品注射成型和挤出过程中会沉积在挤压

８％～１０％的速度递增。在美国，ＡＤＣ发泡剂及改性

机的螺杆、模具和其它表面上（称为压析现象），加工的ＡＤＣ发泡剂占化学发泡剂耗量的９０％左右。

机械就必须定期停车和清洗，给加工行业带来极大不单纯的ＡＤＣ发泡剂存在某些不足之处，主要表

便，且影响泡沫的质量和产量。

现在以下几个方面：

为了改善发泡剂的上述不足之处，国外对ＡＩ）Ｃ

（１）ＡＤＣ发泡剂的分解温度为１９５～２２０℃，用

发泡剂进行改性和改进，申请了大量专利，每年都有于烯烃树脂，如聚氯乙烯（分解温度１７０℃）、聚苯乙许多新品种上市。国内ＡＤＣ改性研究工作进行的如烯（软化温度１００℃）加工时，由于ＡＤＣ发泡剂的分火如荼，但与国外相比，有相当大的差距。

解温度与树脂的分解和软化温度不相吻合，这类树脂本文在大量试验的基础上，详细描述了在ＡＤＣ在使用ＡＤＣ发泡剂时，必须提高加工温度，易导致树发泡剂中添加氧化锌、过氧化锌、双氰胺、乌洛托品等

脂的老化、变色及泡沫制品泡孑Ｌ不均匀等事故发生。

化学品，对ＡＩ）Ｃ发泡剂分解温度发气量的影响。

（２）在使用交联剂的橡塑泡沫加工过程中因为目

２

试验药品

前常用的交联剂ＤＣＰ的交联温度为１５０～１５７℃，如ＡＤＣ发泡剂（工业级，巨化集团公司电化厂）、氧

果使用未改性的ＡＤＣ发泡剂，则制品的泡孑Ｌ不均匀，

化锌（试剂，分析纯）、硝酸胍（工业级，巨化集团公司

发泡倍率也达不到要求。一般用于该类制品的ＡＤＣ制药厂）、乌洛托品（化学纯）、Ｚｎ０２、Ｚｎ０２・２ＮＨ２０Ｈ。

发泡剂要求其分解温度最佳范围为１６５～１７０℃。

３

试验结果

（３）ＡＤＣ发泡剂的分解速度对制品的影响较大。３．１

添加乌洛托品

对于人造革、泡沫墙纸要求分解速度尽量快，这样可在ＡＤＣ中添加乌洛托品，其分解特性见表１，添

以提高生产速率，减少增塑剂烟雾形成。对于结构泡加不同乌洛托品的ＡＤＣ发气量随温度变化曲线（以

沫制品则要求发泡剂分解缓慢进行。由于ＡＤＣ发泡

下简称Ｖ一￡图）见图１．图中标号与表中序号相同。

万　

方数据３５

氯碱

表１在—６Ｊ）Ｃ中添加乌洛托品的分解特性

ｍ（ＡＩ）Ｃ）：Ⅲ（乌洛托品）ｌ：０．０５

１：Ｏ．１０ｌ：Ｏ．２５１：０．５０歉警≈豁

２０９２０２１８９１０３突跃温度￡／℃

１９６

１９３

１９１

１８９

残留物性状

黄色黄色

黄色

黄色

＝

墨

童

ｉ

卞

菪

赵

图ｌ

添加乌洛托品的—虹）ＣＶ一￡曲线

每ｇ纯ＡＤＣ发气量为２１０ｍＬ左右，突跃温度

２０５℃（视厂家不同而有所不同）。由表１、图１可以看到，ＡＤＣ发泡剂的分解温度随乌洛托品添加而下降，总发气量也降低。

３。２

添加双氰胺

在—虹）Ｃ发泡剂中添加双氰胺，其分解特性见表

２，Ｖ—ｆ图见图２，在分解温度下恒温，时间对发气量变化曲线（以下简称Ｖ—Ｔ图见图３）。

表２

添加双氰胺的ＡＤＣ分解特性

：

凄

岛

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号

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温度ｆ，℃

图２添加双氰胺的ＡＩ）（＝：、，一ｆ曲线

万　

方数据工

业

２０００年第２期

：

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号

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时同１＾，ｍ；ｎ

图３

添加双氰胺的ＡＤＣｖ—Ｔ曲线

由表２、图２、图３可以看到，添加双氰胺ＡＤＣ发

泡剂的分解温度下降，发气总量提高，发气速度加快。３．３添加硝酸胍

添加硝酸胍的Ｖ～Ｔ图见图４，Ｖ—ｆ图见图５，分解温度随不同比例硝酸弧变化见图６，最大发气量常温常压下变化曲线见图７，其分解特性见表３。

＝

董

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事

划

时向丁／ｍｉｎ

图４添加硝酸胍的ＡＤＣＶ一丁曲线

＝

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温度ｆ／℃

图５添加硝酸胍的ＡＩ）Ｃｙ一￡曲线

第２期２０００年２月

周兆良等：偶氮二甲酰胺的改性

≯

ｊ糕赠

图６添加硝酸胍的ＡＤＣｆ—ｚ曲线

：

墨

毒

毫

号

事

铽

图７添加硝酸胍的Ｖ—ｚ曲线表３

添加硝酸胍的ＡＤＣ分解特性

由表３、图５、图６、图７可以看到，添加硝酸胍发

泡剂的分解温度下降１５～２０℃，一般在１７０～１９０℃之间，发气总量先升后降，在ｌ：（Ｏ．４～０．５）达最高值，发气速度加快。

３．４

添加羟氨氯化锌

添加羟氨氯化锌的ＡＤＣ分解特性见表４及图８、

图９。

时问丁／ｍｉｎ

图８

添加羟胺氯化锌的ＡＤＣ

ｙ一丁曲线

万　

方数据：

薯

毒

ｉ

’

零

辅

沮度ｆ／℃

图９添加羟胺氯化锌的。虹）ＣＶ～ｆ曲线

表４

羟氨氯化锌对ＡＩ）Ｃ的影响

从表４及图２、图９可以看出，在ＡＤＣ中添加羟氨氯化锌，可以使ＡＤＣ的分解温度降低至１４０℃以下，同时发气量增加，分解速度极快，几乎在１～３℃范围内分解完全，是一种高效的ＡＤＣ低温发泡添加剂，如用于聚苯乙烯的发泡（软化温度１００℃）值得注意的是，在添加量较少时，分解分段进行，这在发泡

制品的加工中是需要避免的。

３．５

添加氧化锌

在ＡＤＣ中添加氧化锌，其分解特性见表５及图

１０～１３。

二

饔

童罩

号

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铽

温度ｆ／ｔ：

图１０添加氧化锌的ＶＤＣＶ—ｒ曲线

：

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剿

图¨

添加氧化锌的Ａｉ）Ｃ

Ｖ一、ｒ曲线

３７

爹糯

延—ｓ五℃＃簖吧；；＼妙

、氯碱

表５

添加氧化锌的影晌

叠

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图１２添加氧化锌的＾ｒｒＶ—ｒ曲线

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５０｝ｉ育１可ｊ石芎希ｉ百、商ｉ产而蠢百？夺ｒ

图１３

添加氧化锌的ＡＤＣ

ｆ—ｚ曲线

由上述图表可以看出，添加Ｚｎｏ可使ＡＤＣ分解添加过氧化锌

添加过氧化锌的影响见表６。

表６

添加过氧化锌的影响

表６可以看出，在ＡＤＣ添加过氧化锌，发气量大

３８

万　

方数据工

业

２０００年第２期

大增加，而分解温度降低３０～４０℃。

３．７

添加氧化锌和硝酸胍

添加氧化锌和硝酸胍的分解特性见表７、图１４、

图１５。

表７

添加氧化锌和硝酸胍的影响

潞度ｆ，℃

’

图１４添加氧化锌与硝酸胍的ＡＩ¨）ＣＶ—ｆ曲线

＝

娶

乌

毫

号

》警

时间Ｔ／ｍ．ｎ

图１５添加氧化锌和硝酸胍的—６Ｊ）ＣＶ一了’曲线

添加氧化锌和双氰胺

添加氧化锌和双氰胺的性能变化见表８、图１６、

表８

添加氧化锌和双氰胺的影响

温度下降３０～４０℃，发气量有所增加，改变ＺｎＯ添

加量，发气总量基本相同；添加量增加，分解温度下降，趋一极限值。旧样，从图可以看出，随ＺｎＯ用量的

改变，其分解速度基本相同，都在３～５℃内分解完

全，但Ｚｒｌ０用量的较低时（曲线５），开始分解比较严

重，如果用于常压发泡则对制品有所影响，但对挤出

模塑则不影响质量。

３．６

３．８

图１７。

第２期２０００年２月

周兆良等：偶氮二甲酰胺的改性

：

墨

岛

｛

号

警

剿

温度ｆ／℃

图１８

时问丁，ｍｉｒ

添加乌洛托品与氧化锌的ＡＤＣＶ—ｆ曲线

竺

Ｖ—Ｔ曲线

图１６添加氧化锌与双氰胺的．ｕＣ

警

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：

毫

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董

乌

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龟

号

时同Ｗｎｌｊｎ

图１９

添加乌洛托品与氧化锌的ＡＩＸ：

Ｖ一了’曲线

帮

艇

由上述图表可以看出，Ｚｚｌ０与有机化合物并用，一般其分解温度主要由ＺｎＯ的性质决定，而发气量其分解速度则与添加的有机物有关，也即可以通过多组分的并用，调节ＡＤＣ使其分解温度，分解速度及发

缸度ｒ『℃

气量达到所期望值。

Ｖ—ｆ曲线

４

图１７３．９

添加氧化锌与双氰胺的ＡＤＣ

结论

添加氧化锌和乌洛托品

添加氧化锌和乌洛托品的性能变化见表９、图

添加不同的添加剂，对ＡＤＣ分解特性的影响是

不同的；可以根据不同树脂发泡制品对ＡＤＣ发泡剂的不同要求，选择合适改性—虹）Ｃ配方，使分解温度，发起速度和发气量达到最适合值。

参考文献

１２３

４

１８、图１９。

表９

添加氧化锌和乌洛托品的影响

ＵＳ４２４１４１２ＥＰ８３—０１３２９３９ＥＰ８０一００３１１８８ＪＰ８０一１３３４３３ＪＰ７９—１１２９６８

５

（１９９９—１２—２ｊ收稿）

客套客盒盒客会盒套盒客客客叠叠盒盒盒盒盎

潍坊新建氯化聚乙烯生产线

山东潍坊亚星集团又兴建１条１．１万ｔ／ａ氯化聚乙烯（ＣＰＥ）生产线，从而使该公司的ＣＰＥ总生产能力达到２．６万ｔ／ａ，仅次于杜邦公司４万ｔ／ａ的产能，成为全球第２大ＣＰＥ生产商。潍坊亚星在１９９０年

引进德国ＨＯｅｃｈｓｔ

Ａ

Ｇ的专利，兴建了中国第１条

ＣＰＥ生产线，生产能力为６ｋｔ／ａ。１９９３年从Ｈ。ｅｃｈｓｔ

引进另ｌ条９ｋｔ／ａ的ＣＰＥ生产线。

（蔡春艳摘）

万方数据　

３９

偶氮二甲酰胺的改性

作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

周兆良， 徐丽丽， 吴建平， 胡健， Zhou Zhaoliang， Xu Lili， Wu Jianping， HuJian

浙江工业大学浙西分校,衢州,324004氯碱工业

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