六氯环三磷腈的应用研究进展

４　２

张

亨六 氯 环三磷腈 应的 研 究进用展　

六 氯环 三 腈磷 的应 用 究研 展　

进张亨　

（锦西 化工研 究院， 宁 芦葫 岛，２００ 辽 １　５ ０） 　 要 ： 摘介绍了六 氯 环三腈 磷历的史沿 革 、 质 合及成 法 。方综 述其应了用 进展 情况。 　性

关键词

六氯环三：磷腈； 性质 合； ； 应用　成中图

类分号 ：Ｑ２ ６ ６ 　２ ．Ｔ　

Ｒｅｅ ｈ ｒＤｅｅ ｏ ｍ ｅｏｔ　 ｈ　 ｐｌ ｉａ　ｎｆ Ｈ ｅａｈｌ ｔ ｒｉｈ ｐｈ ｚ ０ｅ ｎｓａｃ 　 ｖ ｌ ｐ ｎ　 ｔ ｅ Ａｐｆｉ ｔｏｏ ｘ ｃ 　００ ｐ ｓｒａ ｅ 　

Ｚ ＨｃＡＧＮＨｅ ｇ ｎ　　

ｉ（ｉ ｅｅｈｒｓ Ｉ ｔｅ　ｏ ｈ ｍ ｌ ｎ ｕｔ ， ｃｕ ａｕ　 ０　 ０ａｎｎ Ｌ， ｈ ｎ Ｊ） ｘＲ ｓａ ｃ　ｔｕｎ 　ｆｅ ｉ　 ｄｓ ｙＨ ｌｄｏ ５１０ ，ｉ ｉｇ Ｃｉ ａ　 　 ｉｔ Ｃ ｎａ Ｉ ２ ｒ

ｏＡｂｓ ｔｒＨ：ｉｒ ，ｔｐ ｅｏｅ 　ｔｎ 　ｙ ｔｓｍｅｓ ｄｈ　 ｆ ｈｘ ｃｏ ｏ ｒｐｏ ｐｈ ｚ ｎ ｒ　　 ｎｒｄ ｃ ｄ．Ｉｓ ａｐｉ ａ ｉｎ ａｔ ｓｃ ｙ ｒｏｐ ｒｉｓ ａ ｄｓ ｈｅｎｉ 　ｔ ｏｏ ｓ 　 ａｅ ｈｌｒ ｔ ｉｈ ｓａ ｅ ｅ ａ ｅ ｉ ｔｏ ｕｅ ｔ　ｐ ｌｃ ｏｔ 　ｐｏ ｒｓ ｓ 　ｓ ｍｍ ａｅｉ． ｒ ｅｇｓｗａ 　ｕ ｚ ｒ　 Ｋｅ ｄ　ｒ ：ｓｈ ａｅ ｈｏ ｏｒ ｐｓ ｈｚｎ ｐ ｏ ｅｙ ｏｗ ｄ ｃｘｌｒ ｔ ｉ ｏ ｐ ａｈｅ ｅ； ｐｒ￣ ；ｙ ｔ ｙｅ ｉ ａｐ ｉａ ｎ ｓ ｉｎ ｓｓｈ ； ｌｐ ｔｃ　 ｏ

六氯

环磷三腈生产聚是磷腈环磷腈和的要原主　 ，料用有 机核试亲取代活剂氯原性 ， 可以子成多种生　化 物，合具有 作新型高用阻效燃 剂 、链液 晶、侧特 种 　胶橡电子和料材等多种用 。国途关于内腈磷功能　材

料的 研究 比较 活 跃 　。

１

历史沿革及物 化质　性 　

腈磷氯 化物 的通 式 为 （ Ｐ１ ）最 由早Ｊ 　ｏＮ Ｃ　　 ．，ｎｖ

Ｌ ｂ

用氨和五 化氯反应磷以 低很的 产 率 １３　于 ｉｉｅｇ ８４ 年被发现 。此 后 ｋＳ ｔ ｅ 以ｓ氯 铵 化和氯 五磷化为 料　原ｏ

在 封 管中 加热至 １０ —０ ℃ 应 反，５ ２ ０制 并备 分 离 三出 聚体　 到 聚七体等 多 磷种 环腈 状 化氯物 ， 有聚 合 物 还 　渣 残Ｓｏ。 还ｅ发 三 现聚体加 热 到 ０２ 成生 胶　橡 ｔｋｓ ５℃

＼

／ 　Ｎ

　

聚状物合 ， 此乃最早的机橡胶无。此 的几后年十， 　在

腈 磷学 方面化 大地 极 推 了动 无机聚合 物研的究。 该 课题　 早 的最述 见 评 １于４ ３年９文 报 道献。 上世纪 六　 七十代 年外 国

有多 学 位进者 行了详 尽的研 究 。　 六氯 三环磷腈 … 又 名 六 氯环 三磷 氮 烯或 三聚　 氯化 磷 ，腈子 为 式　Ｃ， 或　 （Ｐ１ ）分 子 量 为 　 ｌ 分ＰＮ Ｎ Ｃ 　　，ｃ

　

＼Ｎ 　

７６ 。３ＣＳ ４ ．６ Ａ 录号为［登 ７４— ］其 名称 为１ ９０ — １ ６ ，，　

稿收 日期： ０ １ ０ ２ 　２ １ ６— ０

—六

氯三环腈　磷

２ １

年 第４ 卷 第 期　 ５１ ０

０

合成材老料化应用与　

　 ３

４

六环三氯磷 腈于由氯键的活泼性磷， 以 氯　使 可

容很 易被 核亲 试 剂 （烷 、基 氧 基 基、、 基、胺 烷 酚 　胺

展， 芳对并发其展前作 了预景测。武警 院学维英高就 　氯六环磷三腈及衍其生的物阻应燃的进用展况进情 行 了　述综。 　

河 北 大 学徐建 中 以等 六氯环 磷 腈 为 阻燃三剂 ，

基　） 取代等 ， 得一 制列系的磷 腈化物 。合外另由 于 　六元的环稳定性， 使其具有酸耐 耐、碱以 耐及温特　高

。性　

用常压采浸注和 一 热浸注结冷合法 对，材木进 了 　 行阻燃处 ， 理利并氧指用 ，数剩炭 率， 热分等析分析手

　段对其 热降 解行为 进 行 了表 。结征果 表 明 经，过阻 　

２

成方 合　法

六氯环磷三腈统传合成方的是以一法定物的　

质的 比量的五 氯 化磷 和 氯化铵 为原 ，料 四 氯烷 （乙或　

燃处 理木材其氧指的和数炭剩率比经处理的未木材　明显 升高 ， 热分解温而度下降 　。中 国技 大科学胡 源等 通过 Ｆｉ ｅ — ａＣ ｒｓ ｄ ｒｌｔ 反 　 ｅｆ应

苯， 引入基 到 氯环 三六腈 上磷 ， 将然 后 由亲 取代　核

氯） 苯为等剂 溶， 一定在度条件温 下 ，加搅热拌 流回

　 应 一反 时 间生定 成反应。 方程 式 为：

　 Ｃｎ５ Ｈ Ｃｎ （ Ｐ　 ）１４ ＨＣ 　Ｐ１ Ｎ＋ ４ Ｎｌ ２　Ｃ ｎ＋ １

应和反化氢原还反 应 ，合成了 ２２ ４一４对羟 甲 ， ，，四　 酚基基氧 一，一 ６６ 苯二基三磷聚腈， 探 索了各的步　 合、成 离分方 法， 对并化合的物构结行进了表。征　

淮南 师范 学院 昭荣 储用等六氯 环 三磷腈作 为阻　

ｎ ３ 当时７环为状腈 ；磷＝ 一 ＝ —ｌ ｎ８ ５油为线状 性　磷 腈鉴。反于应间长时、 产率的低状现 ，人们 行　 进多了面的方进。旨改提高在氯六三磷环 的产腈 ，率　 缩 短 反 时应 间改进 。途的 主径 要 集于中原料 的 替代　（

磷以 、氯替 代 三氯 化 和磷 五氯 磷化， 和 氯化 氢 替　

氨

燃剂 ，丙 酸烯 羟丙一作为酯ｕ ２ Ｖ固一化性单体 活 　，合 ｕ成 Ｖ固磷腈化燃阻单体当。氯环六三腈与磷丙　烯

酸一 一羟丙 酯２ 物 的质

的量 之 比 ｉ 为６： ， 物时　产

代化铵 氯， 机胺有氨基 如酸甲替代氯化铵等铵） 催 　、化 剂 金属（的氯物化 硫、物化、 氧物 、化有机物等 ） 和　 复合 催化剂 （传催 化剂 统吡与啶及 其衍 生物 的　

复） 的配选择上 。 　

的产为 率８ ．。经％ Ｆ— Ｒ 谱与光 Ｎ Ｒ　分析 ，３０ｒ ＩＰ Ｍ 　 表六 明氯 三环磷腈 和 丙烯 酸 一一２羟 酯丙发 生 了 反 应　。含 磷阻燃腈体的固化单物的氧数指 为２， ７ 不含　 磷腈阻燃单体的固物的化指数为 ２ 氧， ３说合明的成 磷腈　燃单阻体具一有的定阻效燃。 　果 河 大北徐 建 中学用等六氯 环三 腈作磷 为阻 剂燃　

大 豆蛋 对白维 纤其及与 棉维纤的 纺 混维 进行纤 阻　

了六环三磷氯腈的 合过成程骤较多步， 生成物 中 　

副 产也物较 多 ， 要 四有聚 物（ 氯 四环 磷 ） 腈　 主五八 、 聚等 物大环和 线磷腈性 要得。到最 有实 用价 的六值　

氯 环磷腈三 必 就 除去须这些 副产 物 。

　处燃，理并用极限氧指 （数 Ｏ ）剩炭 率 Ｌ、、Ｉ 热析和　 分扫电子描微显镜究 了研们它 的燃阻性能热性和。能 　结表 果明 与，未经阻燃理处的维纤相比， 燃阻处后　理的纤 维物在理力 学 性 能没 有 弱 减情的 况下 限，氧　 极指数 剩炭和提高 ，率 燃性阻明显能进。改　 春工业大学长然等李由 氯五磷和氯化铵化合成　了 氯环六三腈 （磷 ） 通亲和取代反应 过苯由和胺　 Ｉ， Ｉ合 成六 （ 了苯胺基 ）环磷腈（三 ，Ⅱ） 并 化合物对 Ｉ 　和 Ⅱ 进行 了 元素 析分、Ｒ 谱和 谱 表 质征。用 合 物　 Ｉ 化Ⅱ 与 Ｓ树Ａ 脂混 共备 了阻制 燃 Ｓ树Ａ脂 ， Ｂ Ｂ 测 试其了　氧指数

和 力性 能 等学 指 。发 现 标化 合物Ⅱ 的 加入，

　

３应 用研究

　六氯 环磷 三腈或 氯 磷化腈三 聚物 ，合成 聚　磷是

腈单体的聚磷腈是一。 以类、 为主氮链的无 机高 磷　 分聚子材料 合，具 优有良的 燃性阻 、 蚀耐 、性 耐候性　 和高耐温性低能，可用于 空航、 天领航域的耐高温涂

料 和极 地　等 冷 条寒件 的 下性 弹密 封 材料 ， 可用 作 也 阻燃 　剂 、剂 、 塑 润增滑 剂 等助剂 。 近 年来 ，随着 对聚 　 磷腈 料研 究 的深材入 的用途 不 断被， 发开出来 新 ，如　

用作物生药医材 、 电料子材料 、降解可塑等 ，料促 　 进市了场六对环氯磷三 腈需的 。 　

求３１ 燃阻应用　

．使氧指数得其到高且改提善了 Ａ Ｓ Ｂ 树 的力脂性　学能

。

　

河大北徐学建等以超细中水性二疏氧硅为原化 　料成合五配有位硅 ，机 进一步与六氯环三磷腈

反应， 　合了含成硅磷聚腈通。红外过、 热 析等测分手段试　

对 成合 物 产进 了行初步 分 。热析分 析研究 表 明 ， 合 　 成的 含 聚硅磷 具 腈较 有 好热的稳 定性 可， 于 开用发 　 型 阻新燃 剂 。　

磷

作腈为一种新的磷氮系阻燃剂型骨架料 材 　

其，子分构结含有中许可被多取 的 ｃ代 子原 ｌ， 此因　 以可过 分子设通 计制 各备 功种 能性 阻燃剂。 　

川四大学 陈等 介胜绍 磷了腈 燃剂 的阻阻燃机 理 　和环状 腈磷 生 物衍 纺织 品在 阻整 理方 面 燃应用 的进

　

张

亨

氯六环 三磷腈 的应用 研究 进展　 腈 和对羟基 甲苯 为 原料 ，醛 用 核 取亲代反 应 制 　 得

利

河 大北 学何勇武 等 六以氯 环三 磷 和对腈硝 基苯　

为酚原料 ，超声在辐射波合下了成种阻燃一产品剂　 六 （４硝一 基 ）氧基 环三 腈 磷， 经熔 点测 定 ， 　 酚 外并红 光谱 谱图分析 ， 征表合此成品产六（为硝 基） ４ 酚一　 氧环基磷腈三考察。了 反时 间对应 产品率收 影的　响

结 。表 果明 ， 应 时间 反只 ２　 ｉ，需 品率收就 达 ０ｍ　 ｎ

产六对醛苯氧 基基环磷腈三（ Ａ ）Ｃ再 Ｋ用 ｎ　Ｈ Ｐ Ｐ ｍＯ，氧

化 合 成 Ｈ 法 Ｐ ＣＰＣ 。通过 外 红谱光仪 、效 液相 色 高 　仪 、 核谱 磁 振 仪 共及 元素分 析 确 证了 物 产的结 构 。 　 Ｔ用 Ａ和 Ｄ 测Ｃ试 技术 对其 热 性 进 行能分 析 结。 　ＧＳ

果

表明，Ｃ ＣＨＰ Ｐ对 ＳＡＢ 树脂 有良的阻燃作好用 添， 　量加 ３％ ，时０ 阻燃Ａ Ｓ Ｂ 树氧指数脂高提 至２ 。％５ 　３２ 耐 高低 应温用 ．

　湖南 大 学时李珍 以六氯等 三环 腈 和对硝磷 苯　 酚基为原料 ， 成 合六 了（一 ４硝基 一 氧 ） 苯磷 三腈， 环 采　

８

％， ０ 而传统 法合成方产品此反时应间需４ 　２ｉ， ０ｍ３ｎ 　

进改 方法 也 需 　９ｉ。 ０ ｍ ｎ　

华 南 工 大理孔 学祥 建等以 苯酚与六 环三磷氯腈 　 为原料 ，氧 化为催钠化 剂， 四氢呋喃溶 剂 直中接　 氢 在

合成 了环磷三 腈的 苯 酚取代物 ， 免 了避属金 钠　 或 Ｈ的Ｎ用使 ａ 合成工艺简便，安全而将所。合成 的酚　

基 环氧三 磷腈 与氢氧化 复配镁用 于 烯 聚弹烃 性体的　 阻燃 。结 果表明 合， 成磷腈 衍 生 物 与的 氢氧化 　 镁所

卢卡斯试剂或用氢化 钠硼功成六将 一 硝基苯（　４一 氧） 三 环磷腈还 原 成 一六（ ４氨 一基 苯 ）氧三磷 腈 ， 环 　 并用红 外光和谱磁共振氢谱进核行 结构了表 。征六　一

（ ４氨一基苯 氧 三磷 腈 是一 ） 种具有 无机 核 多的　

环有 具好 的良 协阻同作

燃用 当体系中氢氧化镁 ，质的　量分 数

为 ４ ％， 基氧环 磷三 质腈 分 数为量 ２ 时 ８ 酚 ， ％　 共 物 的混极 氧指限数 达到 ％ ３，有 良 好的燃阻效 　 具

６果 　

。

基有机氨合物化， 可以 用其成合支超化的化 物合或 用　作高耐温氧环树脂固化的。剂

吉 林大　学郑 福 等 安六以 环氯三 腈磷在仅 一氯　

代

萘中 环聚开得合到聚化磷腈 ， 氯者与对后苯苯酚基　钠 应反合成了聚对 基苯苯酚代取腈。测定磷该了聚 　合的物Ｉ Ｎ、 谱ＲＧ Ｃ估计。数其均子分量为 ６ＲＨ ＰＭ　 ×

１ ０　 扭辫分。 表析明 ，聚合 物的 玻 化璃 转变温 　度该 与 粘流温 分 别度 为 Ｃ０ 和１ ， ０化 度 为　 ￣温３ ℃

２硫 １Ｃ 。ｏ０　

华南

工理大孔祥建等学以苯酚、六 氯三磷环腈

　 （Ｃ Ｐ 、 氧化钠 为 原料 合 了 成燃 阻 剂苯氧 基 　环 Ｈ Ｔ） 三磷 腈氢 （Ｃ Ｚ 考察）了 苯酚 与 ＨＴ ＰＰ ， Ｃ Ｐ 尔摩 比、应　 反

时

、间温度 对 Ｐ ＣＰＺ产物 率收的影 ，响并采用 立叶傅

变　换 红 外光 谱、 和ＨＣ　核磁 共 、振射 线 衍 分射 　 　

ｘ析、热 重分析、示差 描量热扫析分产对物进行了 　 征 表研。究表 明 ， 氢 呋四喃 溶剂为 ，以 采 用摩等尔 氢　

的化 氧与 苯钠酚 ， 尔 为比 ７２ 的１苯 与酚 Ｈ Ｔ 摩， ． ： Ｃ　 反Ｐ 温度应６ ℃ ， ５ 反 应时 间 ４ ｈ 可得 产到率 为 ９ ％８ ， 　

５的ＰＰ。 ＣＺ　

湖南

学张小华等大双环以戊烯 二、乙 二和醇　 氯六 环磷腈三 为 原料 合一种 成新 型环 三腈基磷多 官　能脂环族环 氧化物 合 Ｃ Ｅ （） Ｐ Ｐ 。采用傅Ｎ里 叶换变红

　光 外谱 、 磁 振共、 谱分 和析测定环 氧 值等法方对　 核 质

春工 业 长学大 维高全 等通 过六氯环 三 磷腈 分　

聚

ＮＰＰ Ｃ Ｅ 及 中间其的体化学结 构进了表征行。成合 　的脂环环氧族脂树用 基甲四氢苯邻二 甲酐 酸化固 ，　 并

过通 重分 热 析 将Ｐ ＮＰ化 物 固 热性的能 与商 　品Ｃ Ｅ化脂 族环 环 氧 脂树Ｅ Ｌ 一２ 进１行 了 比 。结较果　 Ｒ２４ 表 ：明 ＣＥＰ Ｎ Ｐ化物固 起的始热 解分 度低 温 于 ＥＬ一Ｒ 　

中的子原子被氯氧基丙 乙醇、胺基取 ，代反 制得三应

　氧丙基 三醇一乙 胺 磷 基 衍腈生 物（ Ｐ然 。 后使 　用Ｈ ） 该产 物配 以他 其助 剂，对 织物 进棉 行阻燃 整理 ，测　 经 试 Ｌ Ｉ３ ． ，％ 明此 生物衍具有 优 越的 阻燃性　 Ｏ 达０ ５ 表

。 　能

４２ 固化物 ，２１ 但在 ５０ Ｃ ０７０ 和ｏ０ ℃的 温下高Ｃ，Ｅ 　 Ｐ ＮＰ 固物化的残 量分炭别 为

２ ．７ ， ４ ％７。 ８ ８ ２ ．％３ 　中国

器 兵学研科究 院 宁波 院王分志 峰通等过 对　六 环氯三 腈 磷行进 溶液 开环聚 ，合到 形 聚二线 氯　得

州大苏学霏霏等以六靳环三磷腈氯、 八 氟戊醇 　为原 料 利用八氟，氧戊对基六环三氯磷腈行部进分　 取代成合了 一种阻燃。剂制 配阻燃 了剂水液乳， 并　应 于棉织物用阻整理。燃究 研阻了燃剂、 催剂化　 和联 交剂用 量以及焙 烘温 度 对 阻 燃整理 效果 的影 响 ，　

优化了阻 燃 整理 工 ： 燃 剂 艺 ％４ （ ） ｗ 化 剂乳　 阻 ｏｂ５，

２ ％（ｗ ， 联 剂５ （ｗ） 催 化剂 Ｍ Ｃ 　 　％ ５ ｏｍ ）交 ｏｂ％ ， １ｇ２

磷 ，腈 芳由基团取代其氧链长上的性活氯原，子再 合　

出成氧基芳磷腈聚聚合物利。用外光红谱对合的 成 聚　物合 行 进了表 ，征 进 了行Ｇ 、ＣＭ ＡＧ 并、Ｐ Ｄ Ｔ及 导Ａ

　 系热 数分等 析。 结果 表明 ，成 出的聚 合物 为芳 　氧 合

（ ｗ尿 ） 素５（ ｗ １）Ｃ ０烘。 ｏ ｂ ％，ｏ ｂ ，６ ｃ 　焙

聚磷腈基 ，其均相对数分子 质为量 ３３～ ３４ ２ ８４， ４６５　分散 度 为３ ０ ０４ ８ 。５初 始热 分解峰 温 　为． ３— ５ ．７８

４ ３２ ｏ主 要 解 分峰 温 为 ７ ７３ ｃ 在 ４ １ ℃１７ ．３ Ｃ， ９． ８ｃ， ６ ４ ．　 ５和９ ９℃较有 明 的热显 失现重象 ， ５ ５３ ℃ 　时２ ．５ 在 ６．７

东北林业学大邴春等柏用两采步合法了成六　对 基苯氧基环羧三 磷腈 （ＣＣ ） Ｈ Ｐ Ｐ即。以六氯 三环　磷

２１ 第年 ０４１０ 卷 第５ 期　

合成料老化材应用与　

—

４

　 ５

有质量分仍 ４数． ０ ５ ４ ％ 残余 并的保持定 ， 明恒　 说其具 有 优异 的热稳 定 ；性 玻璃 化转 变温 度 为一 ２． ４其

０ ℃， ９　 导热系 数 为０ ２／Ｗ ・ 。 ．１ ｍ（ Ｋ　

）ＮＲ 质 对谱其行进了 构结征表和分。结果表　析 、Ｍ

明 ， 备制 磷的腈 聚 物合确 为 ＭＥ实Ｐ 所Ｅ。 采 用自 制

郑　州大学张丽利等后用重偶氮方合制备法 了２ 　

含 种唑双 功能咔生色 团 的三 聚 腈磷， 用　 Ｎ并Ｈ ＭＲ、

　ＰＭＲ、 Ｕ ＮＩ ＶＶ— ｓ、Ｒｉ 及以Ｄ Ｃ等 测 试 术技 对磷 腈 小　

Ｓ的ＭＥ ， ＰＥ与三氟甲 磺基酸 锂 ｉ（ＳＦ　 盐 进 复　 Ｌ行 　 Ｏ） 配Ｃ ，备 了制离锂 子电池用聚物固体电解合质， 对 热　其稳

定 性 、电性 进 行 了测 试 ， 开 始 分 解 度 温在 　导

２其０ 以上 ， 电温 导 达 到 率了 １１ ×１７　 ｅＳ　 ０℃ 室 ． ８ ／０ｒａ

分 的结子构进了

行分析表征和ｏ Ｐ Ｍ ３Ｎ Ｒ谱图的上单　 １

峰说 明 ， 六 环三 氯磷 腈上 的 氯已 经全 部 咔 唑被 团基 取代 　。ＨＮ　 Ｒ、Ｍｕ Ｉ—ＶＶ ｉ图表 明， 硝基偶 　氮 Ｒ 　、ｓ 谱对

（５

，较有佳 的导性和电热稳性定 ，２℃ ）具 可 用于锂　离 子 电 的电解池 。 质

　３ ５生 医物学 应用 　

．苯

基以团 不比同例连接 咔唑环在上 Ｄ。 结Ｃ 果显　 Ｓ示

，磷腈 小 分子 为 完 全无 型定态， 璃化 转变 温度随　 着 玻生色 含 量 的团增 加升 而高 。　 ３ ３合 成 液应晶 用　． 吉 林大学 邢 佩 祥等 从六 氯环三 腈 磷发出 ，开　经 环聚 合制得 磷聚腈 骨架 ， 引 带入 柔 性间 隔基 的 介 并　

中 科国 学院长春 应用 化学 究所研李非 凡 将 六　等 氯环三 磷 腈 分 与量 子为 ０６超的 化支寡聚 乙 烯 亚胺　０

干在氯仿中反燥 应， 成合可了降 解的联交型聚物。 合 　 利用。 Ｒ表Ｍ 了征聚 合 物 的 结构 ， 用 Ｇ Ｃ测试 　ＨＮ 并 Ｐ了聚物合的分量子 ，研 究其作了为非病基 因毒载体 的性能　， 聚合 载体物与 ＤＡ成的形复合颗物粒径粒 　Ｎ

１为 ｍ０，ａ电ｅ位为 ４ ｍ３ 凝胶 阻 滞 电泳 显　５ ｎ Ｚ ０— ｔ０Ｖ，

基晶团 ， 成地功成出侧合液晶链合物。聚

　３４ 电子信 息材料应 　用．

北

石京化工学油院杨明山等对六氯三磷环腈衍　 物生在电子信材息方料面的用应了作不少有益探　 索的 研 究和。 　采用 滴 加工艺 ， 备了 六 胺 基苯 三环 磷　 制 （腈Ｐ Ｃ Ｐ） 合对成工艺进了行化 优 ， ＡＨＴＺ ，并对 进 行其　

了 Ｉ ＦＮ ＲＴ、Ｍ 表 Ｒ 征 分和 。析采用 自制 的 Ｈ ＡＴ ＺＰＣ Ｐ　 作为 燃剂 ， 制备阻 无 了阻 卤燃 的规 大 集模 成电 封路 　装 用 氧环树 模脂 料 （塑Ｍ 。Ｃ结果 表 明 ， ＰＣ Ｐ　 Ｅ ） ＨＡ ＺＴ对 环氧树脂 有具 异 优阻的燃 用作， 制备 的 所Ｅ Ｃ可Ｍ　 达到 ９ＵＶＬ 一４ 级 ０燃性 能阻， 其 氧指数 达到 ３ ％． ，５８ 　

示合物／聚 ＤＮＡ 质在 量比 ０４时为够能 Ｄ 将Ａ　 ． Ｎ完全 阻。体外滞转染实验果 结明表，载 体 Ｈ 对Ｌｅａ细 　胞最的转佳染效率为 ＰＩ ２ 的Ｋ３ ； 倍Ｅ一 ５聚合物浓　 度为 ２ ／１０￣ ｍ 时 ， Ｌｇ细胞 存 活 仍 率大然 于８ ％ 料， ０ 材　

细的 毒性低 胞， 相 容性物 ， 好 良好有 生的物 学　 医生具 应 前 用 景 。

山　东中医大药刘学家强等论了述次酸钠氯毒　消液 稳 的机 理 定 ，讨了 六氯 环 三以磷 腈 稳为 定剂 　 探的

定稳机理 以 及验实 法 。方 东　营市

海洋 与业 渔 王晓局 东论 述了次氯 酸 钠消

毒　液的定机理 稳 ，探讨了一 以六种环三磷氯为稳腈

定 剂 　稳的定 理机 及 试 以 验法 。实方验结 表 明果 ，六 氯 　三 磷腈对 次环氯 酸钠 溶 液 有显明 的 定 稳用作， 能 　

燃 性 阻能大 大 于优 统 传含 溴 阻燃 体系 时， 　

同Ｈ Ｔ ＡＺ 快加了环 氧 树 脂的 化固 应 ， 反 ＣＰＰ 可 于制 用　备 速快 固 化及 后无 化 固 的大规 模 集 成 电 封路装 用

ＥＭ　Ｃ。

　

有地延长次效酸钠溶液的贮存氯。期

氨 基酸　酯 基取代 聚磷的腈 由于 具 有 良的优水 解　

同采样滴加工用 ， 艺制了备六苯基环三磷腈 氧 　 探，索了出较的合成工佳 艺， 并 其进行 了对傅里叶红 外 　谱光分析 。采用自制 的六 氧基 环三 磷苯作腈为 　阻 燃 ， 剂备了无卤制阻燃的大模规集成电 路装封用　环氧树 脂模塑（ Ｍ ） Ｅ料 Ｃ 结。果明 ， 六苯表基氧环磷三

腈　 对环氧 脂树 具有 好 较的阻燃 作 用 所制 备 的 ， 　ＥＭＣ

能性能降解成并无毒物产， 而因成为一类常非吸　有引 的力生医用物料材。江大浙王洪霞等学采用步　

法 两成合 了聚 二（ 甘酸 乙 氨 酯） 腈 磷（ ＥＰ 。 首即 　先ＰＧ ）

采用环开聚合的方法备 制中体聚间氯二磷腈 ， 利再 　用 核亲 取 代 方 法合成 Ｐ Ｇ。通 过红 光 谱外、 磁 Ｅ　Ｐ

核共 振 及元 素析分等 确证 了产 物的 构结 。用 蒸压汽下　

达到 可 Ｕ９ ＶＬ ４一 ０ 级燃性阻 ，能其氧 数指达到 ３ ３．　 １ ， ％阻性燃能大大于优传含统阻溴燃系体， 可用 　

制于备大 规模 集成 路 电封装 用 Ｅ Ｃ。Ｍ 　

降

测法 得ＰＧ Ｅ 的分子量Ｐ为１ ９ 用９ ＤＣ 测得法　 ５ ２，Ｓ 其玻璃化 变温转为 一度１ ５ ． ２。℃采体用外胞培细养　 方法评价的了 肝癌细胞 Ｈｐ２ 人工合和成维细纤　 ｅＧ 胞在 Ｐ ＧＥ 薄膜Ｐ面的生长表能。结性表明，果 该　材料 但没有不胞细毒性， 反具有 而良 的促好进细胞生 长 的　能 力 ，示 （ 显 二聚甘 酸氨 乙酯） 腈 在组 工织程　 磷再生和医学中的潜应在用价。 　

值

用六氯采环磷三腈高温开环聚方法合备了聚制

二氯　腈磷， 后然用采 醇法 ， 钠代 取二聚磷氯腈的氯 ， 　制了聚备 （ 二乙二醇单 甲二 醚 ）磷 （ Ｅ 腈Ｐ Ｍ， Ｅ） 索探 　出较了佳合的工艺 ，成采用 Ｆ 　１Ｉ Ｎ Ｒ １ 　 Ｔ Ｒ—３ — Ｍ 　３Ｐ

Ｃ

亨

张

六氯 环三磷 腈的应 研究用进展 　

一

２２８ ．３． 　

４ 结语束　六氯 环三

磷 腈 高耗 氯是 产 品， 由 聚磷于 材腈 　

料

４　 ［徐中建， ］１赵晓

珑 ，柴兴泉．六 环三氯磷腈对大 豆 　蛋白纤 维的 燃阻 ［］ 高 分 子材 料科 学 与 　 ．Ｊ

程工 ０ ６ ，４： ２ ０ ２ ２０ （ ）２ —７ ３ ．

　具

独特有能性并附且值加很高 都 目，对它前的 成　

合应和用 依然是一个 究研 点热 。六 环氯 三腈磷及 聚 　磷

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　 ［］杨青 ， 朱宇君 ４ 袁福龙 ，，环聚 磷化合物腈研 等．

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刘梅 述， 叶华， 苯氧 环三基腈　 磷等．［０　 孔 祥建， ２］ 的合成 表征［及 ］广化工州，０８２ ： １ Ｊ　 ．２０（ ） —３３

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［． ］ 时 ，虎５　 胡源 聚磷腈． ］［ 精细专用化与 品学 ，Ｊ ．

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１　 高全维， ］２ 淑娟唐， 孙 德 羟，基环三磷腈衍 等　．生物 阻燃 剂 的 合 和性成能 研究［ ］ 山 东纺　 Ｊ．

科 织技，０ ８ ２：９— ２ ０ ２ （４） ５ 　．

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大．学学 报 （自 然科 学版） ８１４ ：２ 　 ９，８（ ）１—

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（ 上 第接 ４ 页 　）

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参 —考 献　

文［ 八 ］见 一 ．化 学真 工 业 （ １ 日文） ９，９０ ８： ．１８ ４ （　

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］ 八［见 真 ．一公开 许 特 ２（ 日 文） 昭．５ ８８５　８— ４ ３ ．

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