国家标准甲醛分析方法中斜率存在的问题及修正_陈荔峰
环保技术
能源与环境
ＩＳＳＮ１６７２－９０６４ＣＮ３５－１２７２／ＴＫ
国家标准甲醛分析方法中
斜率存在的问题及修正
陈荔峰
莆田市环境监测站福建莆田３５１１００
摘要
通过实验证明：室内大气甲醛检验标准方法ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５中要求的标准曲线的斜率０．１７５和实际中做出
的斜率０．２５０￣０．２６０有明显的差异，通过标准样品的检验，斜率０．２５０￣０．２６０是正确的，标准方法中的斜率０．１７５存在问题应该进行修正。
关键词
甲醛
斜率
差异
修正
文献标识码：Ａ
文章编号：１６７２－９０６４（２００７）０１－００２７－０２
中图分类号：Ｏ６２３．６７
莆田市环境监测站从２０００年开始开展室内空气的检测，笔者承担了其中甲醛项目的分析。笔者在多年的实践中发现ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５中要求的标准斜率为０．１７５，而实际操作做出的曲线斜率在０．２５０￣０．２６０之间。通过国家环保总局标准样品研究所提供的甲醛标准样品的检验及不同的实验室持有甲醛分析合格证多人多批次的检验，ＧＢ／Ｔ１６１２９－
２斜率差异的原因分析
２．１
不同温度下所做出的曲线斜率
我们知道，对于同一个标准方法的曲线，可能会由于环境温度的不同而引起斜率的变化，因此，通过一段较长时间的实验，选择在不同的温度环境条件下按ＧＢ／Ｔ１６１２９甲醛分析方法做出该方法曲线的斜率见表２。
从表２中，我们可以归纳出温度在１０￣２５℃之间时，该标准方法的斜率没有明显的变化（都是介于０．２５０与０．２６０之
表２不同温度下标准曲线的斜率测定结果
（相关系数均大于０．９９９）室温／℃
斜率
室温／℃
斜率
１９９５甲醛分析方法的斜率应该介于０．２５０￣０．２６０之间。
１
法
１．１
国家标准ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５标准曲线的绘制方
主要仪器与试剂
仪器：ＵＶ１２０６分光光度计
试剂：用标定出来的甲醛标准储备溶液，用吸收液来稀
释配制２．０μｇ／ｍＬ的甲醛标准溶液，按常规方法配制的５ｍｏｌ／
Ｌ氢氧化钾溶液、０．５％ＡＨＭＴ溶液、１．５％高碘酸钾溶液。１．２标准曲线的绘制［１］
用标准溶液绘制标准曲线；取７根１０ｍＬ具塞比色管，
表１甲醛标准色列管
１０
１１１２１３１４１５１６１７０．２５７０．２５３０．２５７０．２５１０．２５００．２５４０．２５５０．２５０１８１９２０２１２２２３２４２５０．２５１０．２５７０．２５８０．２５１０．２５７０．２５６０．２５９０．２５３
０１２
标准溶液ｍＬ０．００．１０．２吸收溶液ｍＬ２．０１．９１．８甲醛溶液ｍＬ
管号
３０．４１．６０．８
４０．８１．２１．６
５１．２０．６２．４
６１．６０．４３．２
间），温度对该标准方法的斜率影响不明显，斜率介于０．２５０与０．２６０之间与标准方法要求的斜率为０．１７５存在差异不是由于温度变化引起的。
０．００．２０．４
按表１制备标准色列管。
各管加入１．０ｍＬ５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾溶液、１．０ｍＬ０．５％
２．２不同的显色剂所做出的曲线斜率
测定用不同产地的显色剂所做出的曲线的斜率，结果见
ＡＨＭＴ溶液，盖上管塞轻轻的颠倒混均３次，放置２０ｍｉｎ，加
入０．３ｍＬ１．５％高碘酸钾溶液，充分振摇，放置５ｍｉｎ，用
表３。
表３不同产地的显色剂所做出曲线的斜率
测定结果（相关系数均符合要求）
显色剂斜率
进口
天津试剂研究所（２００３年生产）
天津试剂研究所（２００４年生产）
１０ｍｍ比色皿，在浓度５５０ｎｍ下，以水做参比，测定各管吸
光度。以甲醛含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准线，并计算回归曲线的斜率。
０．２５１０．２５６０．２５４
作者简介：陈荔峰（１９７２￣），男，工程师，毕业于福州大学，从事环境监测工作。
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能源与环境
ＩＳＳＮ１６７２－９０６４ＣＮ３５－１２７２／ＴＫ
环保技术
从表３中，我们可以归纳出，显色剂产地对斜率的影响不明显，而且斜率都在０．２５０与０．２６０之间，与标准方法要求的斜率存在差异不是由于显色剂的产地变化引起的。
表５标准样品用不同曲线所得数值的判定空白
斜率
相关系数
截距样品浓度
２．３不同的药品对曲线斜率的影响
我们按照上面的方法对不同批次，不同产地的药品进行
检验，发现该标准曲线的斜率都介于０．２５０￣０．２６０之间，因此我们也可以认为该标准方法斜率发生的变化与药品因素无关。
第第第第１条标准曲线２条标准曲线３条标准曲线４条标准曲线
μｇ０．０９９０．０９８０．０９７０．１００
０．２５１０．２６００．２５４０．２５５０．９９９８０．９９９８０．９９９６０．９９９７
／ｍ－０．００８－０．００２００１３０．００９／ｍｇ／Ｌ１．４８１．４６１．３５１．４０
准确性判定准确准确准确准确
从表５可以看出，空白吸光度０．０９７￣０．１００、斜率０．２５０￣
０．２６０，相关系数均达到０．９９９以上的４条曲线，用甲醛标准
样品进行检验，所做出的样品浓度都符合要求。因此，我们可以判定该标准方法的准确度符合要求。通过对标准方法精密度与准确度的判定分析，我们可以得出结论，该标准斜率介于０．２５０与０．２６０之间是按照标准方法做出的斜率固有的数值范围，与标准要求的斜率为０．１７５存在差异，不是由于实验室内存在的任何因素而引起的变化。
参照其它标准曲线的斜率，我们知道一定标准方法的斜
３用标准曲线进行判断
率会随着客观条件的变化而发生小范围的变化（例如温度，不同批次的药品等），因此，不管哪一个方法的斜率都是在一定的范围内，而不是某个确定的数值。ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５标准方法确定为０．１７５是不符合实验情况的。
４
４．１
对ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５甲醛分析方法斜率为
对实践所做出曲线精密度的检验
按照ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５甲醛分析方法标准曲线的绘制方
４．３２００５年莆田市环境监测站计量认证换证复审获得通过
甲醛项目考核的通过，再次说明该标准方法斜率介于
０．２５０￣０．２６０正确性的检验
０．２５０￣０．２６０是正确的。
以下样品为莆田市环境监测站５年来计量认证换证考核的实际样品，笔者用实际斜率计算出的自检样浓度和考核样的浓度都在该标准样品浓度范围之内，详见表６。
表６自检样和考核样浓度
法同时由４个不同的实验室做同步实验，实际做出４条标准曲线见表４。
表４不同实验室做出的４条曲线
空白
第
第第第
斜率
相关系数
截距／ｍ
浓度范围／ｍｇ／Ｌ
考核样
测出的浓度／ｍｇ／Ｌ
１条标准曲线２条标准曲线３条标准曲线４条标准曲线０．０９９０．０９８０．０９７０．１０００．２５１０．２６００．２５４０．２５５０．９９９８０．９９９８０．９９９６０．９９９７－０．００８－０．００２００１３０．００９
２．０５￣２．２７１．８０￣２．８０２．１７１．９４
５ＧＢ／Ｔ１６１２９甲醛分析方法斜率的修正
ｙ＝ｂｘ＋ａ标准曲线回归后的一元二次方程，其中ｙ为吸光
度，ｂ为斜率，ａ为截距，同样的吸光度代入ｙ＝０．１７５ｘ＋ａ与代入ｙ＝（０．２５０￣０．２６０）ｘ＋ａ，将会产生０．１７５／０．２５０￣０．１７５／０．２６０倍的误差，因此，假如我们直接用ＧＢ／Ｔ１６１２９甲醛分析方法提供的斜率０．１７５进行计算，我们应该将所得的数值乘上
从表４可以看出，空白吸光度０．０９７￣０．１００、斜率０．２５０￣
０．２６０，相关系数均达到０．９９９以上。由于是由不同的实验室
做出的４条曲线，而其斜率都在０．２５０￣０．２６０之间，对以上４条曲线进行统计检验，以Ｆ检验法计算剩余偏差ＳＥ，结果无显著差异；以ｔ检验法检验ａ与ｂ值，表明该４条曲线无显著差异，因此，我们可以判定该标准方法的精密度符合要
［２］
０．１７５／０．２５０￣０．１７５／０．２６０进行修正。
６结论
ＧＢ／Ｔ１６１２９－１９９５甲醛分析方法中要求的标准曲线的斜
求。
４．２用国家标准样品检验曲线的准确性
我们用国家环境保护总局标准样品研究所提供的标准
率为０．１７５存在问题，用该方法做出的实际标准曲线斜率应该为０．２５０￣０．２６０，我们在实践工作中应加以修正。参考文献
１２
冯波．大气环境分析方法标准工作手册１９９８
黄文辉，等．环境监测常用数理统计方法．四川科学出版社，１９８３
样品同步带入以上的４条曲线进行检验。我们所用的甲醛标准样品批准生产编号为ＧＳＢ０７－１１７９－２０００，２０４５０９，其提供的甲醛浓度为１．４３ｍｇ／Ｌ，不确定度为±０．１１，也就是做出的样品浓度在１．４３±０．１１ｍｇ／Ｌ都是符合要求的。
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电池，总投资为６１００万欧元。正式启用后将能生产１ｌＭＷ电力，可供８０００户家庭的日常用电。
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