2.3 卤代烃

卤代烃

知识梳理：

1．组成与结构

卤代烃是烃分子里的氢原子被 取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)，官能团是

2．分类

3．物理性质

(1)沸点：

①比相同碳原子数的烷烃沸点要 ，如沸点CH3CH23CH3； ②同系物的沸点随碳原子数的增加而，如沸点CH3CH2CH2Cl CH3CH2Cl；

(2)溶解性：水中溶；

(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水，其余比水。

4．饱和卤代烃的化学性质

(1)水解反应：

①反应条件： 。

②C2H5Br在碱性条件下水解的反应式为：

③用R—X表示卤代烃，碱性条件下水解方程式为：

(2)消去反应：

①概念：

有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如等)，而生成含化合物的反应。

②反应条件： 。

③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为：

④用R—X表示卤代烃，消去反应的方程式为：

醇R—CH2—CH2—X＋NaOH――→△R—CH===CH2＋NaX＋H2O(生成碳碳双

键)；

醇CH2XCH2X＋2NaOH――→△CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O(生成碳碳三键)。

5．卤代烃的获取方法

(1)取代反应：

如乙烷与Cl2的反应： 。

苯与Br2的反应： C2H5OH与HBr的反应：

(2)不饱和烃的加成反应：

如丙烯与Br2、HBr的反应：

乙炔与HCl的反应：

6.卤代烃水解反应与消去反应的反应规律

(1)水解反应：

①所有卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应。

②多卤代烃水解可生成多元醇，如

水BrCH2CH2Br＋2NaOH――→△

(2)消去反应：

生成不同的产物。

7.卤代烃在有机合成中的主要应用

(1)在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。

(2)改变官能团在碳链上的位置：

由于不对称的烯烃与HX 加成时条件不同，会引起卤原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇；在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a→消去→加成→卤代烃b→水解，会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。

(3)增加官能团的数目：

在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，

达到增加官能团的目的。

2．卤代烃在有机合成中的经典路线

(1)一元合成路线：

RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯

(2)二元合成路线：

RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)

基础检测：

1.(2014·四平高三联考)在卤代烃R—CH2—CH2—X中化学键如图所

示

，则下列说法正确的是( )

A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③

B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④

C．发生水解反应时， 被破坏的键是①

D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③

2．(双选)下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是 (

)

3．(2014·江西八校联考)能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是(

)

4．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( )

5．现通过以下具体步骤由制取，

(1)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(只填字母)：a.取代反应，b.加成反应，c.消去反应，d.加聚反应。

①________；②________；③________；④________；

⑤________；⑥________。

(2)写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式：

①________________________________________________________________________。 ⑤________________________________________________________________________。 ⑥________________________________________________________________________。 高考链接：

1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”

(1)(2011·广东高考)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯。( )

(2)(2011·海南高考)四氯乙烯所有原子都处于同一平面内。( )

(3)(2010·全国卷)由溴丙烷水解制丙醇和由丙烯与水反应制丙醇属于同一反应类型。

( )

(4)(2010·全国卷)由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷属于同一反应类型。( )

2． [2014·重庆卷] 某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(

)

A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液

C．HBr D．H2

3． [2014·海南卷] 卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：

(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离这些多氯代甲烷的方法是________。

(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式：________(不考虑立体异构)。

(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：

Cl2480～530 ℃聚合乙烯―①―→1，2－二氯乙烷――→氯乙烯――→聚氯乙烯 ②反应①的化学方程式为__________________________，反应类型为________

；反应②的反应类型为

________。

4．(2013·上海高考) 异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体 。 由A(C5H6)和B经

Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的Diels-Alder反应是 。

完成下列填空：

(1)Diels-Alder反应属于________反应(

填反应类型)；A的结构简式为________。

(2)写出与 互为同分异构，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称__________。写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件________________________________________________________________________。

(3)B与Cl2的1,2-加成产物消去HCl得到2-氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸

(CH2===CHCOOH)

聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式__________________________________________________________________。

(4)写出实验室由 的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备的

反应试剂反应试剂合成路线。(合成路线常用的表示方式为：A反应条件――→B……反应条件――→目标产物)

________________________________________________________________________。

5． [2014·四川卷] A是一种有机合成中间体，其结构简式为

，A的合成路线如图所示，其中B～H分别代表

一种有机物。

已知：

RMgBr

R、R′代表烃基。

请回答下列问题：

(1)A中碳原子的杂化轨道类型有____________；A的名称(系统命名)是__________________________；第⑧步反应的类型是________。

(2)第①步反应的化学方程式是________________。

(3)C物质与CH2C(CH3)COOH按物质的量之比1∶1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料Ⅰ。Ⅰ的结构简式是________。

(4)第⑥步反应的化学方程式是________________。

(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式：________。