硫化铜精矿中铜量测定

硫化铜精矿中铜量测定 电解法

1 范围

本标准规定了测定铜精矿中铜量的电解法，铜含量测定范围15%~50%（m/m）。 2 引用标准

本标准引用下列标准的有关条款。本标准发布时，这些引用标准均为有效版本。所有标准都将被修订，因此，鼓励依据本标准达成协议的各方尽可能采用下列标准的最新版本。IEC和ISO成员均持有现行有效的国际标准。

ISO 385.1-1984 实验室玻璃器皿——滴定管 第一部分：一般要求 ISO 648-1977 实验室玻璃器皿——单刻度移液管 ISO 1042-1983 实验室玻璃器皿——单刻度容量瓶

ISO 4787-1984 实验室玻璃器皿——容量器皿——测试容量和使用方法 ISO 9599-1991 铜、铅、锌精矿中水份含量的测定——重量法 ISO指南 35-1985 标准样品的鉴定——一般要求和统计原理 3 原理

用硝酸和硫酸溶解试料，然后铜与干扰元素分离。

——通过AgCl沉淀与Ag分离；

——通过发烟氢溴酸与砷、锑、硒和锡分离；

——硫代硫酸钠沉淀铜硫化物与铁分离或通过沉淀氢氧化铁（3＋）分离铁（铋和碲也以同样方式分离）。

在硝酸、硫酸和少量氯存在时，铜电解析出，而此情况下钼不析出。

电解槽中，硫酸铜沉淀滤液和所有沉淀及残渣中铜量均由原子吸收光谱法（FAAS）或感应耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定。

注：铜精矿中正常汞含量并不影响铜测试结果。当汞含量大于0.005%(m/m)时，将要测定铜沉积中的汞含量。但操作步骤在本标准中并没有规定。

4 试剂

分析过程中，所有试剂都为分析纯，蒸留水或相同纯度的水。 浓硝酸（ρ201.42g/ml）

硝酸（1＋1）

边搅拌，边缓慢加入500ml浓硝酸（4.1）至500ml水中。 硫酸（ρ201.84g/ml） 硫酸（1＋1）

边搅拌，冷却，边缓慢加入500ml浓硫酸（4.3）至500ml水中。 硫酸（1＋4）

边搅拌、冷却，边缓慢加入200ml浓硫酸（4.3）至800ml水中。 硫代硫酸钠450g/L溶液 硝酸混合物

缓慢加入250ml浓硫酸（4.3）至250ml浓硝酸（4.1）中。 氯化钠，10g/L溶液 氯化钠，0.5g/L溶液 2－丙醇

1

乙醇 ≥95%（V/V）

甲醇 ≥95%（V/V） 硫酸铁铵溶液

加50ml硫酸（4.4）和43g[NH4Fe（SO4）2•12H2O]至950ml水中。 硝酸铁溶液

加30g[Fe（NO3）3•9H2O]至1000ml水中。 铵溶液（ρ200.91g/ml） 铵溶液（1＋99）

氢溴酸（ρ201.50g/ml） 高氯酸（ρ氢氟酸（ρ

201.53g/ml） 201.14g/ml）

金属铜 ≥99.999% 无水硫酸钠（Na2SO4） 盐酸（ρ201.16~1.18g/ml）

盐酸（1＋1）

边搅拌，边缓慢加入500ml浓盐酸（4.23）至500ml水中。

溴

铜标准溶液（1ml中含1mgCu）

溶解0.1000g金属铜（4.20）在10ml热硝酸（4.2）中，加热蒸发至近5ml，以除去氮

氧化物。

移至1000ml容量瓶中，加水近刻度，混匀，冷至室温，加水至刻度，再混匀。 注：标准溶液配制要与测试分析具有同样的环境温度。

标定溶液

注1：标定溶液配制要与测试分析具有同样的环境温度。 注2：以上标定溶液用时现配。

标定溶液A

移取0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml和40.00ml铜标准溶液（4.25）至5个500ml

容量瓶中。在每个容量瓶中加40ml稀硫酸（4.4），13g硫酸钠（4.21）和50ml（见注）硫酸铁铵溶液（4.13）（相当于每个容量瓶加入250mg铁） ，用水稀释，搅拌溶盐。加水近刻度，混匀冷至室温。加水至刻度，混匀。

以上500ml溶液中分别含有0mg、1mg、 2mg、3mg、4mg铜。

注：如果试验溶液中含铁小于50mg，则应向每个容量瓶中仅仅加入10ml的硫酸铁铵溶液（4.13）。

如果试验溶液中含铜大于4mg，则用标定溶液0.0mg/ml稀释，直到含铜在4mg/500ml以下。

标定溶液B

移取0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml和40.00ml铜标准溶液（4.25）至5个500ml

容量瓶中。在每个容量瓶中加30ml稀硫酸（4.4），10ml稀硝酸（4.2），15ml稀盐酸（4.23）和25ml硫酸铁铵溶液（4.13）。加水近刻度，混匀冷至室温，加水至刻度，混匀。

以上500ml溶液中分别含有0mg、1mg、 2mg、3mg、4mg铜。 如果试验溶液中含铜大于4mg，则用标定溶液0.0 mg /ml稀释，直到含铜在4mg/500ml以下。

2

标定溶液C

移取0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml和40.00ml铜标准溶液（4.25）至5个500ml容量瓶中。在每个容量瓶中加20ml稀硫酸（4.4）、10ml稀硝酸（4.2）和50ml（见注）硫酸铁铵溶液（4.13）（相当于每个容量瓶加入250mg铁）。加水近刻度，混匀冷至室温，加水至刻度，混匀。

以上500ml溶液中分别含有0mg、1mg、 2mg、3mg、4mg铜。

注：如果试料中铁含量小于50mg[对应铁含量＜2.5%(m/m)＝，则每次仅加10ml硫酸铁铵溶液（4.13）。

如果试样溶液中含铜大于4mg，则用标定溶液0.0μg/ml稀释，直到含铜在4mg/500ml以下。 5 仪器

通常的实验室设备，包括通风橱、加热炉、烘干箱、分析天平和控制溶液温度的恒温槽等。

一般实验室玻璃器皿

A级容量玻璃器皿，符合ISO385.1、ISO648和ISO1042标准要求，按ISO4787标准操作使用。

干燥器

不同密度滤纸

静电解设备

铂电极，网状电极作为阴极，螺旋电极作为阳极。

注6：温克勤电极是合适的。

原子吸收光谱仪（AAS） 仪器条件：

火焰：空气/乙炔 波长： 324.7nm

ICP（电感藕合等离子体光谱发射仪） 铂盘 PTFE盘

6 样品 试样

按ISO9599要求制备试样。

注：如果用预干试料（见附录A），则不需要的制备试样。

试料

从多个份样采取近2g试料，称重，精确至0.1mg。试料分析称重的同时，按ISO9599

测定水份含量。

也可以选择附录A规定的方法直接从实验室样中制备预干试料。 7 步骤

测定次数

在重复性试验条件下，每个试样至少重复测定两次。

注：重复性条件是指利用同样的方法，同样的试验材料，在同样试验室，由同一个人使用同样仪器在短时间内测得的独立结果。

空白试验

分析测试时平行进行空白试验，除不加试料外使用所有同样的试剂。空白试验的目的是

3

检查试剂的质量，如果空白试验结果异常，检查所有试剂来解决问题。

试料的溶解

移取试料至400或500ml锥形烧杯中，加10ml水湿润，加20ml稀硝酸（4.2），盖上表皿，在60~70℃加热10分钟。加入40ml稀硫酸（4.4），缓慢加热使试样分解，在初始反应完成之后，用尽量少的水冲洗表面皿内表面，用烧杯收集清洗液，持续加热只至逸出所有白烟，然后冷却。

如果残余物出现黑色（存有碳），缓慢加入少量硝酸混合物（4.7），直到残余物变为无色或淡兰色。冷却，加入20ml水，再加热直到白烟逸出。

如果硫的沉积物分解不充分，加入5ml硝酸（4.1）和1ml溴（4.24），然后加热直至白烟冒出。

砷、锑、锡、硒和银分离

小心加入5ml水和10ml氢溴酸（4.17），加热到白烟逸出，然后冷却。加入5ml稀硫酸（4.4）和10ml氢溴酸（4.17），加热到白烟逸出，然后冷却。

警告，该步骤必须十分小心。

注：如果试样中As、Sb、Sn和Se含量分别低于0.01%(m/m)，该步骤可以省略。

加100ml水，温热溶解易溶盐。 滴加约1ml氯化钠溶液（4.8），使银生成氯化银完全沉淀。

注：如果试样中银含量低于0.01%，该步骤可以省略。

加热煮沸，冷却。 用滤纸（5.5）过滤，冷水冲洗，收集滤液到400或500ml锥形烧杯中或500mlErlenneyer容量瓶中（仅用于硫酸分离）。保留滤纸和残余物用于FAAS测定铜量（见7.7.3），除非前面试验证明样品中铜在溶液（7.3）中完全溶解。

铜分离

按照7.5.1或7.5.2分离铜与其它干扰离子。 硫酸分离

用水稀至200ml，加热至70～90℃。边搅拌，边缓慢加入50ml硫代硫酸钠（4.6），使

生成黄色和黄棕色乳状液，逐渐加热使持续微沸腾，直至沉淀物凝结。

使用中速滤纸（5.5）过滤沉淀。收集滤液于500ml容量瓶中，立即用热水清洗滤纸和沉淀。保留滤液，用FAAS方法测定铜（见7.7.1）。

置滤纸和硫酸铜沉淀于带盖容器中，加30ml硝酸（4.1）和10ml硫酸（4.3），加热到白烟逸出。

如果残余物出现黑色（存有碳），缓慢加入少量硝酸混合物（4.7），直到残余物变为无色或淡兰色。

要是硫元素还存在，继续强烈加热，从而破坏硫元素存在，在烧杯上部加入10 ml硝酸（4.1），从而去除残留的硫，加入2ml稀硫酸（4.5），加热直到白烟逸出，然后冷却。 用水稀至近100ml，温水溶解可溶性盐，然后过滤到400ml锥形烧杯中，用水冲洗滤纸和容器。保留滤液，用FAAS测定铜（见7.7.3）。

注：如果试样中Bi和Te含量低于0.01%(m/m)，下面步骤可以省略。

加3ml硝酸铁（4.14），边搅拌边加入氨溶液（4.15）直至基本的铜盐沉淀首次再一次溶解为止。然后进一步加入氨溶液（4.15），使溶液成碱性。加热至刚刚沸腾，用中速滤纸（5.5）过滤沉淀，用氨溶液（4.16）冲洗。将滤液置于400ml锥形烧杯中。

用水将沉淀清洗收置于原烧杯中，用15 ml稀硫酸（4.5）溶解粘在滤纸上的沉淀，用温水清洗滤纸，收集虑液于原烧杯中。通过加入10ml稀硫酸（4.4）完全溶解沉淀物，微热用

4

水稀释至100ml。边搅拌边加入氨溶液（4.15），直至可以见到氢氧化铁沉淀，然后加入30 ml溶液使之过量，加热至刚刚沸腾，然后用同一滤纸过滤，用微热的稀氨溶液（4.16）收集虑液和清洗液与已使用过得400ml锥形烧杯中。

加入一点热稀硫酸（4.4）使溶液略显酸性，然后加热蒸发虑液至250 ml。保留滤纸和沉淀，用FAAS方法测定铜（见7.7.2）。 加20ml稀硝酸（4.2）、10ml氯化钠溶液（4.9），用水稀至约300ml。这种溶液用于铜电积（见7.6）。

氢氧分离

通过加水稀释或加热蒸发的方式使在7.4中保留的滤液体积成150ml。

边搅拌，边缓慢加入铵溶液（4.15），直到开始沉淀的基本铜盐再次溶解。过量加入30ml氨溶液（4.15），加热煮沸，用滤纸（5.5）过滤，用温热稀铵溶液（4.16）冲洗，收集滤液和冲洗溶液至600ml烧杯中。

如果试料中含铁小于50mg[Fe

边搅拌，加入铵溶液（4.15）直到氢氧化铁沉淀出现，然后过量加入30ml铵溶液（4.15）。 加热煮沸，再次用同样滤纸过滤，热稀铵溶液（4.16）冲洗，收集滤液和冲洗溶液至600ml烧杯中。保留沉淀和烧杯，用FAAS方法测定铜（见7.8.1）。 加热蒸发滤液至250ml。

注：深兰色络合离子[（Cu(NH3)4）]2+将消失。

加20ml稀硫酸（4.4）、20ml稀硝酸（4.2）和10ml氯化钠溶液（4.9）。这种溶液用于铜电积（见7.6）。 电解沉积

开始前，必须用铜沉积相同的方法（见下述）制备阴极，称重为m1，精确至0.1mg。 用铂阴极（5.7），在不搅拌和不加热的情况下，进行一整夜铜电解沉积。

注1：温克勒网作为阴极，螺旋线作为阳极，接触电解烧杯的底部，盖上盖。电流约0.3A~0.5A（电流密度约5mA/cm2~10mA/cm2），电压2.5~4.0V。

注2：加入亚硫酸铵（NH2－SO3H）是不必要的。当使用更大电流时，也不必要加热和搅拌。

白天要继续电解沉积直到电解液无色时，提高电流强度近1安持续1小时以上。 电解沉积完成后（如果工作一整天，就是下一个早上），清洗表皿和杯壁。取下阴极，先用水冲洗，然后用2－丙醇（4.10）或乙醇（4.11）或甲醇（4.12）冲洗，再在约80℃烘干箱干燥5~10分钟。在干燥器（5.4）中冷却，称重阴极质量m2，精确至0.1mg。

保留电解液，用FAAS测定铜含量（见7.7.2或7.8）。

注：铜沉积表面应光亮。如果有黑色，测定要重复进行，包括沉淀元素的分离也要重复进行。用冷稀硝酸溶解后，当铜、铂表面仍有黑色时，表明有少量硒和碲存在。

FAAS测定电解液、滤纸残渣和硫酸沉淀中铜量 FAAS测定硫酸沉淀后的滤液中铜量

置滤液（7.5.1保留）于500ml容量瓶中，加水近刻度，混匀冷至室温。加水至刻度，再混匀。

吸取试验溶液和标定溶液A（4.26.1）至原子吸收光谱仪（5.8），使用空气/乙炔火焰，

5

浓度低于试验溶液，而另一个浓度高于试验溶液）重复测试两次。

计算试验溶液中的铜量（m3）

注1：选择ICP在波长324.7nm处测定铜含量。

注2：FAAS或ICP-AES测定时，试验溶液和标定溶液应具有同样的温度和酸度。

在硫酸分离中，氢氧化物沉淀的处理

用尽量少的水清洗粘有7.5.1中的氢氧化物沉淀置于原容量瓶中，用温热的盐酸和水分

别冲洗滤纸，收集清洗的残留物置于同一个容量瓶中。加入15ml盐酸（4.23）煮沸以溶解氢氧化物沉淀。然后冷却，把此溶液与7.6中遗留的电解液合在一个500ml容量瓶中。保留该滤纸。

FAAS测定电解液、滤纸残渣和沉淀中铜量（硫酸分离法）

取7.4、7.51和7. 7.2的滤纸至原烧杯，加30ml浓硝酸（4.1）和10ml浓硫酸（4.3）加热溶解滤纸。加5ml高氯酸（4.18）形成氧化硫，加热直到强硫酸白烟逸出。

如果残渣呈黑色（存有碳），缓慢加入少量硝酸混合物（4.7）至溶液变为无色或浅兰色，冷却。

用20ml水稀释，移取残余物至铂盘（5.10）或PTFE盘（5.11），加20ml氢氟酸（4.19），再加热至硫酸冒烟。

注：如果不使用高氯酸，把滤纸放入铂金坩埚内，在800℃马弗炉内将滤纸灰化，冷却。然后加5ml浓硫酸（4.3），10ml氢氟酸（4.19），再加热至硫酸冒烟。

用20ml水溶解残余物，混合该溶液与7.6条保留的电解液至500ml容量瓶中，加水近刻度，混匀冷至室温。加水至刻度，再混匀。

吸取试验溶液和标定溶液B（4.26.2）至原子吸收光谱仪（5.8），使用空气/乙炔火焰，于波长324.7nm处，测定吸光度。为准确测定，使用试验溶液和两个相近的标定溶液（一个浓度低于试验溶液，而另一个浓度高于试验溶液）重复测试两次。

计算试验溶液中的铜量（m4）

注1：选择ICP在波长324.7nm处测定铜含量。

注2：FAAS测定时，试验溶液和标定溶液应具有同样的温度和酸度。

FAAS测定电解液、滤纸残渣和沉淀中铜量（氢氧分离法）

用尽量少的水清洗粘有7.5.2中的氢氧化物沉淀置于原容量瓶中，用温热的盐酸（4.23）和水分别冲洗滤纸，收集清洗的残留物置于同一个容量瓶中。加入15ml盐酸（4.23）煮沸以溶解氢氧化物沉淀。然后冷却，把此溶液与7.6中遗留的电解液合在一个500ml容量瓶中。保留该滤纸。

取2张滤纸（7.4合上部留下的）至原烧杯，加50ml浓硝酸（4.1）和10ml浓硫酸（4.3）溶解滤纸。加5ml高氯酸（4.18）氧化硫，加热直到强硫酸白烟逸出。如果残渣呈黑色（存有碳），缓慢加入少量硝酸混合物（4.7）直至溶液变为无色或浅兰色，冷却。

用20ml水稀释，移取残余物至铂盘（5.10）或PTFE盘（5.11），加20ml氢氟酸（4.19），再加热至硫酸冒烟。

注：如果不使用高氯酸，把滤纸放入铂金坩埚内，在800℃膛式炉内将滤纸烧成灰，冷却。然后加5ml浓硫酸（4.3），10ml氢氟酸（4.19），再加热至硫酸冒烟。

用5ml水溶解残余物，混合该溶液与7.6条保留的电解液至500ml容量瓶中，加水近刻度，混匀冷至室温。加水至刻度，再混匀。

吸取试验溶液和标定溶液C（4.26.3）至原子吸收光谱仪（5.8），使用空气/乙炔火焰，

6

浓度低于试验溶液，而另一个浓度高于试验溶液）重复测试两次。

计算试验溶液中的铜量（m3）

注1：选择ICP在波长324.7nm处测定铜含量。

注2：FAAS测定时，试验溶液和标定溶液应具有同样的温度和酸度。

8 结果的表示

试料中铜含量wCu由以下方程求出，以质量百分数表示。

Wcu=

m2-m1+m3+m4-m5

m

⨯100⨯

100100-H

……(1)

式中：

m1 铜沉积前阴极质量，单位为克； m2 铜沉积后阴极质量，单位为克；

m3 硫酸沉淀后的滤液中铜质量，单位为克（氢氧分离时，m3=0）； m4 在电解液、氢氧化物沉淀和残渣中铜质量，单位为克； m5 空白值，单位为克； m 试料质量，单位为克；

H 试料的水份含量，以占试料量百分数表示（在试料预干燥情况下，H＝0）。 计算试料中铜含量至两位小数。 9 精密度

精密度的表示

分析方法的精密度按下列方程表示：

硫酸分离法 氢氧分离法

sr＝0.0007 ＋0.0370 sL＝0.0040 －0.0105 sr＝0.0002 ＋0.0439 sL＝0.0009 ＋0.0514

………（2） ………（3） ………（4） ………（5）

式中 试样中铜含量平均值，以质量百分数表示；

sr铜含量实验室内标准偏差，以质量百分数表示； sL铜含量实验室间标准偏差，以质量百分数表示；

注29：附加信息见附录C。

获取最终结果的方法（见附录B）

按附录B流程图，从平行结果x1和x2中求出下列结果： 两组结果的平均值

室内标准偏差：硫酸分离法

sr＝0.0007 ＋0.0370

………（7） ………（8） ………（9）

氢氧分离法 sr＝0.0002 ＋0.0439 重复性极限：r=2.8Sr

实验室间精密度

实验室间精密度是假定所有实验室采取同样步骤的前提下，用来测定两个以上实验室报告结果的一致性。计算下列值：

最终结果的平均值μ实验室间标准偏差

12＝（μ1＋μ2）/2

硫酸分离法sL＝0.0040μ氢氧分离法sL＝0.0009μ

12－0.0105

12＋0.0514

………（10） ………（11） ………（12）

7

硫酸分离法sr＝0.0007μ12 ＋0.0370 氢氧分离法sr＝0.0002μ12 ＋0.0439

实验室内标准偏差

………（13） ………（14）

允许差

范围E＝∣μ1－μ2∣ ……………（16） 式中：

μ1是实验室1报告的铜含量最终结果，以质量百分数表示； μ2是实验室2报告的铜含量最终结果，以质量百分数表示。 如果E不大于P，则最终结果一致、有效。

准确性检查

通常用标准样品（CRM）来校核分析方法的准确度。当精密度确认后，最终试验结果将与标定值Ac对比，有下列两种可能：

∣μc－Ac∣≤C ………………（17） 此情况表示报告结果与定值无显著性偏差。

∣μc－Ac∣＞C ………………（18） 此情况表示报告结果与定值有显著性偏差。

式中：μc标准样品铜测试结果，以质量百分数表示；

Ac标准样品的铜含量定值结果，以质量百分数表示；

C依据9.4.1规定的标准样品类型确定的铜含量常数值，以质量百分数表示。 9.4.1 CRM或RM标准样品

按ISO35（指南）来制备和定值标准样品。

9.4.1.1 多个实验室定值标准样品

铜常数（见9.4）从以下方程求出，以质量百分数表示：

式中： 是定值方差；

n是平行测定次数。

9.4.1.2 单个实验室定值标准样品

铜常数（见9.4）从以下方程求出，以质量百分数表示：

注30：尽量避免使用该种标准样品，除非CRM标准样品是一个无偏差定值。

10 试验报告

试验报告将包括下列信息：

a） 样品标志；

b） 引用的国际标准，如ISO10469； c） 试样中铜含量，以质量百分数表示； d） 测试日期；

e） 分析过程中发生影响试验结果情况的说明。

8

（规范性附录）

预干试料的制备和质量测定方法

A.1 范围

本标准规定了铜精矿分析中预干试料的制备和质量测定方法。 本标准适用于不易氧化的硫化铜精矿，水份含量范围0.05%~2%。 A.2 原理

试料在105℃±5℃的烘箱中干燥，然后称量和进行分析，这样就不需要校正水份含量。 A.3 试剂

A3.1 干燥剂，如硅胶或无水高氯酸镁

警告：处理消耗的高氯酸镁一定要小心，必须用流水向下冲入槽中。

A.4 仪器

除普通实验室设备外，还包括： A4.1 分析天平，感量0.1mg。

A4.2 称量容器

由玻璃或硅或其它耐蚀金属制成，具有密封盖。盛有不大于3g的试料时，其质量总和也不大于20g。

A4.3 烘箱，能保持温度105℃±5℃ A.5 步骤

A5.1 称量容器的准备

在105℃±5℃的烘箱(A4.3)中干燥称量容器和密封盖(A4.2)1小时。然后将称量容器和盖移至存有适量鲜干燥剂(A3.1)的干燥器中，冷却至室温。 A5.2 试料

称重干燥容器和盖（A5.1），在保证获取合适预干试料的前提下，尽快加入合适的试验室样品。此情况下并不需要确定试料和称量容器的准确总质量。 A5.3 干试料质量的测定

移取称量容器、试料和密封盖至烘箱中，在105℃±5℃的情况下干燥2小时。2小时后，从烘箱中取出称量容器、干试料并盖上密封盖，置于干燥器中冷至室温。取出称量容器、试料和密封盖，轻轻开盖后，立即关上，然后称重，精确至0.1mg，质量为m8。

将试料置于合适的分析容器中，立即称重空的称量容器和密封盖，记录为m9，精确至0.1mg。

注31：对于不知特性的新精矿，建议在105℃±5℃再次烘干2小时，称量称量容器、试料和密封盖，质量为mˊ8，精确至0.1mg。如果m8－mˊ8的差值不大于0.5mg，则表示试料质量不变。否则干燥和称重再次重复进行。

A.6 干试料质量的计算

干试料质量m6m由下式求出，单位以g表示。

m10＝m8－m9 （A.1） 式中m8称量容器、试料和密封盖的总质量，以g表示；

m9称量容器和密封盖的总质量，以g表示

干试料质量用来计算干试样中元素含量时，不需要进行水份修正。

9

（规范性附录） 接受试样分析值流程图

r：在9.2条中定义

10

附录C （资料性附录） 精密度方程的推导

C.1 引言

本标准有7个国家的20个试验室参与试验工作，有5种铜精矿样品用于铜含量测定，铜含量范围20%~54%（m/m）。按ISO5725－1986《试验方法的精密度－多个试验室测定标准方法的重复性和再现性》标准要求来设计试验方案测定重复性和室内、室间再现性。 C.2 试验方案的设计

设计试验方案必须最大限度获取信息。每个试验室选择一种精矿、两个样品，而每个样品独立分析两次。 C.3 试验样

方案选择5种铜精矿，这些样品的化学成分见表C.1。

C.4 统计计算

统计计算如图C.1所示。统计计算主要结果见表C.2。图C.2中是精密度计算值（Sr、SL、r和P）与相应样品的平均值对应关系曲线。这些精密度回归方程与相应样品的平均值对应关系计算见表C.2。

表C.1 铜精矿样品化学成分

11

图C.1 国际试验中分析数据统计计算流程图

12

表C2 所有样品铜精密度主要值

13

铜 精 密 度 [% (m/m)]

铜平均含量[%(m/m)]

图C.2 铜精密度与铜平均含量对应关系（硫酸分离法）

铜 精 密 度 [% (m/m]

铜平均含量[%(m/m)]

图C.3 铜精密度与铜平均含量对应关系（氢氧分离法）

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