红树林生态系统对重金属污染的净化作用研究

中国农学通报2009,25(21):305-309Chinese Agricultural Science Bulletin

红树林生态系统对重金属污染的净化作用研究

宋南1，翁林捷2，关煜航2，陈忍2

2

（1中国农业大学，北京100094；福建农林大学生物农药与化学生物学教育部重点实验室，福州350002）

摘要：红树林生态系统是位于海陆交界处的一种特殊的生态系统。随着近年来沿海地区城市化进程的不断加快，越来越多的城市生活垃圾、工业废水等污染物直接排放入海。重金属元素是造成近海海域污染的主要污染物之一。大量研究表明，位于潮间带或淡水与海水交界处的红树林生态系统具有吸附、沉积固定重金属元素特性。该文从沿海红树林生态系统的结构特点出发，对重金属元素在沿海红树林生态系统中的累积与迁移及重金属污染的净化作用的研究成果进行了综述，提出了利用红树林生态系统治理沿海水域重金属污染的可能途径，为红树林生态系统的保护以及生态效益的评估提供科学依据。

关键词：红树林生态系统；重金属污染；净化作用中图分类号：X171.5

文献标识码：A

论文编号：2009-1421

The Study of Purification of Heavy Metal Elements in Mangrove Ecosystems

(1China Agricultural University , Beijing 100094; 2Key Laboratory of Biopesticide and Chemical Biology,

Ministry of Education, Fujian Agriculture and Forestry University , Fuzhou 350002)

Song Nan 1, Weng Linjie 2, Guan Yuhang 2, Chen Ren 2

Abstract:Mangrove ecosystem is a very special ecosystem lying in the intertidal zone. With the rapid pace of

urbanization in coastal area in recent years, the increasing household garbage, industrial waste water and other which lie in the intertidal zone have the capability of assimilating and accumulating heavy metal elements. This article summarizes the regular pattern of mobilizing, accumulation and purification of heavy metal ele ⁃some anti-pollution methods and provides scientific basis for the protection and the ecological benefit evalua ⁃tion of mangrove ecosystems. 0引言

红树林是分布于热带与亚热带海岸潮间带的木本植物群落[1]。红树林生态系统是指位于热带、亚热带海岸潮间带，包括种类丰富的动物群落、红树木本植物群落、微生物群落的复杂而独特的生态系统。红树植物作为这种特殊生态系统中的初级生产者，对维持红树林生态系统的平衡具有重要的作用。红树林沉积物不同于海草场、盐沼和光滩，具有强酸性、强还原性等

基金项目：福建省科技创新平台建设计划(2007N2010)。

pollutants are directly poured into the sea soars. Heavy metal elements are one of the most serious pollutants which resulted in the pollution of coastal area. Lots of reported studies illustrated that mangrove ecosystems ments in mangrove ecosystems, based on the features of mangrove ecosystems. Moreover, the study suggested Key words:mangrove ecosystems, pollution of heavy metal elements, purification

特征[2]。近年来，随着沿海地区经济的发展，大面积的沿海水域受到工业废弃物、污染物的影响。重金属元素是主要的污染物之一。大量研究表明位于河口湾潮滩上的红树林区可能是重金属元素的富集区[3-4]。因此，研究红树林生态系统中重金属累积的规律，可以为海岸带重金属污染的监测提供科学依据。作者就红树林生态系统的特点、对重金属元素的富集作用、对重金属污染的净化作用三方面进行系统阐述并展望了应用

第一作者简介：宋南，男，1988年出生，福建莆田人，通信地址：100094北京市海淀区圆明园西路中国农业大学西校区1075#信箱，Tel ：010-62812364，E-mail ：socoolguy @tom.com。

收稿日期：2009-07-13，修回日期：2009-08-13。

前景。

1红树林生态系统的特点

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机质相似[14]。而刘景春等的研究表明：在福建漳江口红树林湿地保护区的重金属元素含量与沉积物理化性状的相关分析结果不完全一致，并有可能存在相伴沉积作用[15]。笔者认为，悬浮颗粒对重金属离子的吸附量之间的关系要比想象的更复杂。同一种重金属元素受地域性差异影响显著，雨水冲刷、潮汐作用、人类活动等都会影响重金属元素的空间分布。

红树林腐殖质是一种结构复杂的天然有机物，大量活性官能团对重金属离子有很强的吸附作用。目前一般认为，红树林沉积物对重金属元素的沉积作用可以分为络合吸附和沉淀吸附两种作用方式[16]。前者通过悬浮颗粒经离子交换、表面吸附、蝥合、胶溶和絮凝等过程和重金属粒子作用，后者通过沉积物中的其他离子(尤其是S 2-离子) 与重金属离子形成难溶沉淀。林鹏认为除了低潮流速度、高粘粒含量、高有机质含量能促进重金属的沉淀和固定以外，悬浮颗粒中的N 、S 官能团数量、富里酸含量、S 2-含量、丹宁含量等也对重金属的沉淀与固定有极大的影响。

（1）丹宁：是一种鞣酸类物质，是具有鞣皮性的植物成分，结构复杂。按化学结构可分为水解单宁和缩合单宁，可使蛋白质、生物碱沉淀，可与重金属特别是铁离子（Fe 3+）结合而形成深绿色乃至紫色的络合物。一般认为，高丹宁含量与红树植物的耐盐性有关。

（2）富里酸(FA)：一种参与构成土壤腐殖质的腐殖酸。官能团中酚羟基和甲氧基的数目比较多。金属离子会与腐殖质形成可溶性的稳定螯合物，而富里酸中的活性官能团促进了这一过程。富里酸对重金属的沉积有多方面的作用。研究表明，FA 的存在能降低底泥体系的pH ，导致吸附在Fe/Mn氧化物上重金属离子的释放[17]。与此同时使腐殖质中重金属离子各形态的含量比例发生变化。碳酸盐结合态、Fe/Mn氧化物结合态和残渣态向的有机质结合态和可溶态转化，提高了生物可利用性[18]。腐殖酸对重金属沉积与释放的影响有待进一步研究。影响该过程的主要因素包括：重金属元素的种类、腐殖酸活性官能团的数量、分子量的大小、溶解度等。

（3）S 2-含量：红树植物各器官中S 2-含量很高，每年通过凋落物及根系向沉积物提供S ，结果使沉积物表面含一层硫。研究表明：通常南方土壤平均含硫量为300mg/kg[19]，近海沉积物含硫量为1.30g/kg[20]，红树林沉积物中含硫量为0.20%左右[21]。S 在厌氧环境下被还原成S 2-，S 2-能与多种重金属离子如Zn 2-、Cu 2-、Hg 2-、Pb 2-等形成浓度积很小的金属硫化物。

（4）有机质中N ，S 官能团含量：腐殖质中的有机

1.1红树林生境特点及红树植物的适应多样性

红树林与其所在的生境相互作用，共同构成了红树林生态系统。红树林的生境不同于一般的沙质滩涂，而是周期性经受海水浸泡的河口港湾潮间带环境。潮间带土壤具盐渍化特征，酸性较强、缺氧。土壤含有丰富的植物残体和有机质，有机质含量大多数在2.5%以上，甚至高达10%，平均为4.48%[5]。红树植物为了适应潮间带高盐环境，在生理生化及形态方面形成了一系列适应机制，具有特化的板状根、气根、支柱根、笋状及指状呼吸根和一套独特的平衡盐分的机制

[6-7]

。红树植物通过根系拒盐、叶片泌盐、叶片肉质化、

脉内再循环、通过衰老器官的脱落排盐等途径来维持体内盐分平衡[8-9]。红树植物叶片的渗透压较高，其树皮的丹宁含量较高，能适应高盐、高渗透压的环境，确保了离子运输的通畅。特化的根系有利于红树植物的呼吸和抵抗风浪冲击[10]。

1.2红树林生态系统的群落特征及物种多样性

潮间带环境物质与能量波动大，多数种类植物不能生长。相对于复杂的、多层次的陆生生态系统，如热带雨林生态系统，中国的红树林生态系统的群落结构相对简单，红树林植物的物种多样性较低[5,11]。该生态系统为沿海众多的鸟类、鱼类、蟹类等生物提供了栖息地。在红树林生态系统中，红树植物、浮游植物和底栖藻类为生产者；丰富的动物群落为消费者；微生物为分解者。

2红树林生态系统对重金属的净化作用2.1红树林沉积物对重金属元素的富集作用

红树林生态系统对重金属元素的净化作用是以其对重金属元素富集作用为基础的。该生态系统具有特殊的物理化学环境，受其特化的根系的制约，潮水在流经该生态系统时流动速度较为缓慢。红树林沉积物腐殖质富含粘粒及有机质。悬浮颗粒的表面积较大，有利于低流速的潮水中悬浮颗粒的沉积。大量悬浮颗粒对重金属元素的吸附使沉积物能够积聚大量的重金属元素，以至于红树林沉积物常常成为重金属污染物的源和库[12]。缪绅裕等用实验证明了在人工模拟秋茄湿地系统中，土壤对重金属元素的吸附积累作用大大强于植株吸收作用[13]。Harbision 等和Lacerda 的研究从侧面证实了红树林沉积物对重金属元素的富集作用[2]。一般认为，悬浮颗粒的理化性质，如有机质含量等与重金属离子的吸附量存在显著相关。何斌源等的研究表明，广西英罗港沉积物中的重金属含量分布规律与有

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质中含较多的N 、S 官能团，它们对重金属的螯合能力很强，络合物稳定系数大。值得注意的是，进入水体的凋落叶片具有固氮的能力。这种固氮能力可能是腐殖质形成的必要条件并依赖于落叶中某些化学物质(如丹宁) 的作用。

按照Tessier 的5级分组法，重金属元素以下列几种主要形态存在于沉积物中：一部分以化学迁移性较高的形式存在，包括可交换态(水溶态) 和碳酸盐结合态；一部分与某些有机物结合或以硫化物的形式存在(有机质结合态) ；另一部分与铁锰氧化物结合(Fe/Mn氧化物结合态) ；以及残渣态。谢陈笑等利用欧共体标准物质局的BCR 三步分级提取法分析了漳江口红树林区沉积物中重金属形态。实验结果表明：有机物结合态含量最高[22]。由此可以推测沉淀吸附作用在沉积物对重金属离子的过程中占优势。

可以推测重金属在沉积物中的沉积主要依赖沉淀吸附作用而络合吸附作用则在红树植物吸收重金属离子的过程中起到主导作用，尤其是离子交换作用。Horsfall 等利用红树植物吸收经MMA 处理的Pb 2+溶液，在pH5时单位生物量的吸附能力比不用MMA 的对照组高出2.7倍[23]。

上述几个因素都是有利于与重金属形成稳定的络合物或沉淀物。沉淀吸附作用和络合吸附作用是红树植物富集作用的主要方面。值得注意的是沉积物的强还原性、强酸性、高盐含量的性质不利于重金属与有机质形成络合物。这三种理化条件可能有利于不同于沉淀吸附和络合吸附的某种未知的沉淀途径。2.2红树植物叶片对重金属元素的吸附和富集

人们最初对红树植物重金属耐性的认识来自于红树植物幼苗的沙培实验。Walsh 等于1979年至1989年间开展了一系列沙培、土培实验。研究证明：红茄冬、红海榄、秋茄等红树植物的幼苗对重金属元素诸如Pd 、Cd 、Hg 等有很强的耐性[24]。红树植物具有对重金属元素的富集能力，其能力大小随红树植物的种类及植株部位的不同而不同[25]。红树叶片碎屑对重金属离子的吸收是目前研究的较为透彻的一个邻域。

叶片在重金属的累积和迁移过程中是一个极其重要的器官。在多种重金属离子共存的条件下，红树植物的落叶碎屑对重金属元素表现出很高的选择吸附性，较高的潜在吸附容量[26]以及相对于单一重金属离子条件处理下更高的重金属离子吸附总量。凋落的叶片以有机碎屑的形式，一部分从河口入海，成为海洋动物的食物；另一部分滞留于红树林区，成为沉积物的一部分，参与重金属元素的沉积作用。叶片在红树林生

态系统的能量流动、物质循环中扮演了一个极其重要的角色。王文卿等研究表明，在同一生境条件下，不同种红树植物叶片重金属元素Hg 含量有显著差异[27]。林鹏等也证明红树植物对各种重金属的吸收量随季节的变化而有所不同[25]。

红树植物叶片由于其含有特殊的化学物质，对重金属离子的吸附力很强。相同类群植物叶片碎屑对Cu 、Pb 、Ni 、Cd 的吸附能力具有相似的规律，而不同类群植物则不同[26]。且叶片对重金属离子的吸附具有选择性。叶片中富含的丹宁被认为与汞的沉积作用有关。林鹏等通过测量红树植物叶片降解过程中丹宁含量与汞吸附量的变化发现，随着叶片的降解，丹宁含量降低而汞的吸附量逐渐增大[25]。叶片降解过程中形成的有机颗粒能吸附汞离子。丹宁伴随着叶片的降解而不断释放。其本身具有与蛋白质和其他化合物发生交联的能力可以促进有机颗粒的形成。

除此之外，凋落叶片分解后，一些稳定、难分解的物质(如木质素等) 中含有某些化学物质，它们可能通过络合作用与重金属元素形成稳定的化合物。该途径在重金属沉积作用中究竟起到多大作用，还有待进一步研究。

林鹏等研究表明：红树植物叶片对多数重金属元素的富集系数往往在1.0以下，其对重金属元素的富集能力是低的，但并不绝对。研究发现Cd 是一类较特殊的元素，不仅在植被中所占比例高达20%，且主要积累在叶片中。因此不排除Cd 通过食物链进行放大的可能性[28]。

2.3红树植物根系对重金属元素的吸附和富集

红树植物根系是重金属元素富集的主要部位。Cu 、Pb 、Zn 、Cd 这些重金属元素主要贮存于植物的根、茎等部位，避免了向环境中的扩散。这一观点已被普遍接受，与黄玉环利用原子吸收光谱测定红树植物不同部位的重金属含量所得结果相符[29]。然而，根吸收重金属离子的机理还未完全阐明。已有研究表明，从细根到中根再到大根，Cr 、Ni 、Mn 含量迅速降低，且细根吸收重金属可能大部份仍停留于根的外皮层之外[30]。

对于大多数植物，在重金属元素含量如此之高的环境中生存几乎不可能。红树植物的根系作为重金属元素主要的富集部位，必然具有一套特殊的机制来减弱和中和重金属元素造成的毒害。关于这种机制，目前有两种主流观点。一种观点认为：强重金属耐性可能是由于根或根表面不具毒性的金属硫化物的形成；另一种观点是：红树植物具有发达的通气组织，过量的氧气输入造成硫化氢和金属硫化物被氧化，从而减少

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(2)红树林生态系统对重金属元素污染的净化作用的研究大多还只局限于实验室研究。因此，不能完全反映红树植物在自然环境下的真实状态。红树林生态系统内各物种之间复杂的相互作用以及红树林各群落之间的相互影响是在人工实验条件下所不能模拟的。

(3)针对红树林生态系统的研究还仅仅停留在理论阶段，对污染物的复杂性还缺乏认识。重金属离子作为污染物的一种，往往是伴随着其他污染物如有毒有机化合物、含油废水等共同出现的。目前的研究大多把这几类污染物分别研究，而很少涉及它们对红树植物的综合影响。

(4)目前主要是从生理学的角度来衡量重金属元素对红树植物的影响大小及程度。应当进一步从生物化学，乃至分子生物学方面来研究重金属元素对红树植物的形态和生理学的长期效应。高浓度重金属在分子水平上对红树植物(蛋白质、核酸等) 的长期或短期的影响还缺乏相关理论研究

(5)研究工作集中于成熟的红树植物个体，而红树植物从幼苗到成熟植株的生长过程中，重金属元素耐性有关调节机制的建成过程还未透彻了解。3.2展望及建议

在研究方法方面：除了采用传统的一些检测方法以外，应当更多的引入先进的现代化检测手段。近年来遥感技术的使用，使开展针对沿海红树植物种群数量动态变化的监测工作变得简便可行，在一定程度上弥补了传统监测手段费时、效率低的缺点[34]，在一个更高的角度对监测所获得的大量数据进行统筹分析。此外，在红树林生态系统水平上，还需要综合考虑气候和地理环境等影响因素，综合分析，使研究结果更有理论和应用价值。不仅仅是人类活动，洋流、潮汐以及其他水文、地理、气候条件等都会影响红树植物的理化特征，在分析已有实验结果时要充分考虑这些因素。

除此之外，今后在开展红树林生态系统研究过程中应该在大量实验、调查数据的基础上，运用数学方法建立动态模型，通过模型来研究生态系统的变化规律。

在技术应用方面，建立相应的重金属污染响应机制[35]和以治理水体重金属污染为目的的人工红树林湿地系统[36]是技术应用领域的两大热点。但由于红树林生态系统净化污染物的机制还未彻底阐明，距离实际应用还有差距。随着相关机制的进一步揭示，仿照其净化机制开发具有高效排污或检测的相关技术将得以实现。

今后的研究工作应当在以下几个方面深入（1）多

对根系的毒害。笔者认为：两种途径可能是协同的关系，该机制不是由简单的单一途径构成。在根系表面形成的金属硫化物可以随脱落的死根一起，参与形成腐殖质。因此，可以构成根系—腐殖质—根系的硫元素循环途径。从重金属元素在红树植物体内的分布特点可以看出：红树植物可以为次级消费者提供受污染程度较小的叶片作为食物[28]。2.4其他富集途径

红树林生态系统不仅包括红树植物，还包括大量的微生物、底栖藻类、浮游植物以及底栖动物等一些次级消费者。一些生物同样在重金属元素富集的过程中起到重要的作用。Tam 通过研究表明：低浓度重金属离子能促进部分微生物的生长[31]。部分重金属元素如Cu 、Zn 、Cd 等可能被微生物吸附，一定程度上也对污水在起到了净化作用。红树林沉积物是重金属元素的重要富集区，沉积物也为一些底栖生物提供了栖息地。它们直接以沉积物中含有的重金属元素的有机颗粒为食物，或通过体表吸附和表面膜渗透等方式在体内积累重金属元素[32]。一些具有固氮能力的底栖藻类，如颤藻和鞘丝藻等具有除去亚铁离子和硫化物的能力。此外，部分藻类如菱形藻、硅藻等还具有吸收富集重金属元素的特性[33]。红树林生态系统中各个群落之间不是孤立的，彼此之间存在着频繁的物质和能量交流。重金属元素可以通过食物链传递，其空间分布在一定程度上是与生态系统内众多物种分布于不同的特定区域有关。目前大多数研究主要集中于重金属元素在红树植物体内的迁移和分布规律，对于在同一生态系统内的其他物种，如微生物、底栖藻类等对重金属元素的富集，以及重金属元素在整个红树林生态系统内的动态分布规律还有待进一步的研究。3总结及展望

3.1研究现状分析及存在的问题

红树植物极强的耐重金属性在治理沿海地区水体污染方面具有潜在的生态价值。随着红树林研究的逐渐深入，为红树林生态系统的合理开发和利用提供了坚实的理论基础。深入研究重金属元素在红树林生态系统中富集及迁移规律，必将对生态保护、污染防治等方面具有深远的意义。然而在目前的研究工作中，还存在诸多问题：

(1)大量的研究工作还仅仅局限在少数几种重金属元素和红树植物上。有关红树林生态系统的研究工作大部分还是零星、片段式的。研究工作也仅仅在沿海少数几个自然保护区进行，缺乏一个系统的理论来概括和总结已有的研究成果。

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种污染物对红树植物的综合作用（2）运用分子生物学的研究方法，在分子水平上研究重金属元素对红树植物体内生物大分子结构的影响[37]，从分子生物学角度来探究不同种类红树植物的耐重金属机制（3）红树植物在整个生活周期中耐重金属机制的建成及变化规律（4）尝试在整个红树植物中找到一种理想的模式植物，并通过对其研究，进一步揭示红树植物耐重金属性的机制。

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