环氧大豆油技术
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．m
业化生产环保型环 氧工大 豆增塑油剂
术技问 及其题对
策平蒋平 卢， ，费云柳 月
江南大（学化 学与材料工程 学 ，院苏 州１０２ ） ４３ ６
摘要： 本结合近几年来新的文氧化环专及研利技术究指，出 国内了工生业产氧环大豆存油在的要 主问题 结，合国 先外进 合成与的环氧技化术提了出相 的技术应改方法。进时也同工业对产环生化大氧 豆 油 原及性料、质环氧化大油豆合成主的要理、原品的毒产性加及性工 和能业生产环工化大豆氧
油 方新 法 如 ，催化 、稳剂 剂定和 生产优化 艺工 及 加工 条件 等进 行论了 。述
关 词 ：环氧键化；塑增；剂塑料剂助
Ｏ
前言 随
着球对全境保护环意识强增 对塑， 助料剂出了更高提卫的生求要 近，来对环年 氧大豆油
新应用领域 及 新的化氧技成术为研究
目前
环大氧油生产豆法主要有方溶法剂
无 和溶剂法 。 剂 法于由所 溶用 为苯剂及 苯 溶
的同
系物 环，境受易染污，且产生流长， 设程多备，三废 理量处． 产品质量大，差因此
本基被 汰淘 ，溶剂 法主 工艺 是要 以酸 或甲 无酸乙 在催化剂作 用下 双氧与反应水 生环成氧 化剂在 某一度温 范 围将环内氧剂滴加大豆 到油 中， 反 应完 毕 后 经碱洗 、 水洗 减，压 蒸 馏 最 ，后 得到 产品。该 法生产流 程短 ．反应 温度低 ，反应 间时短副产 物 少 ， 质品量 产 高 己基 本代， 替溶法剂 的生 工艺产 虽。用 然
热点１ １许多 国发家表 大了量的新专和 利 １ ４最新 研的报道 Ｉ１究１１ － 环氧￣豆大是油内外 １国开
应 用 较发 早 的 种一氧环增 塑 剂，在 料塑 、
涂料业 、 新工型分子材高料、橡胶 等业领 工域中 有泛广应用的， 年来近产持量续长增， 氧 增 塑剂的 消 费 量 已占 增 剂塑 总量 １９％ ，～ 在Ｏ美其国消量费次于仅邻二甲苯酸
酯 和脂 肪 族 元 二酯酸， 占消费 量 第 的位 三“
。
双水氧环为剂氧生产有控制，易 作简便操之
优点 ，但 也发现其 产生 艺技 工术中 在许 多 的技存问题 ， 问表 题是现 泽差 色环、 值低氧、
品的热稳定生性佳不 生成 的环氧基 已和开环
在 ＣＰ 制品应 中用，要是主用 其有 Ｖ
增 塑既性 有 稳又性定的 点，特最 适用应 于 用 于
冷冻 没 备 塑的制 品 、料 动用车料塑 、 机品食
等
，本 分文析国内了工业氧大豆环油在的 存
要生主产 题问 结合 国外，进 的合成 先与 氧 技化术提 出 了应相 的技术 进 方法 改 。
装等塑包料品制
， 环氧塑增毒性剂极，小在
许多 国家 己被允用许于食 及品药的包医装 材 料，是 美 国物药 理 管批准局 唯一的可 用 食于 品包 装材 料 的 氧 环类增塑 。 剂有具 良优热
的 定性 、光稳 定稳性、耐 水 和 性耐油性 ， 发 已
１
工业化生产 环氧 大豆化油品及工 种艺
方 法 工
业化生 产 大氧油豆 溶 由方法剂合 成
成展为第大三类塑增剂。
７
维
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路线 ，但o此 污 染法境 环， 品质 量 产，产 差 品 的 氧 值在 ５左 右，不 能足满 聚氯 乙 Ｊ 远烯 Ｊｕ 的要 ， ｌ 求国内外业工 化 进先的 产生 路前Ｅ 是 采用 线溶 无及催剂 合化成法 。Ｉ 工 环业氧 化增 塑 剂主要 品的 种．
１料有 ：双 水氧、 甲酸 乙酸、、过氧 酸乙、硫
酸
离 、交 换树子脂等 。
天 然油 我 是来源 较国Ｊ 原料之一， 一的 可 产王 氧 生 化增 油塑刘， 要 成份 表 见ｌ １ 。从
表Ｉ可 看以出 ： 天 油 然属＿蔓脂 肪酸甘 ｆ油酯， 主成
份 十为八 碳 脂肪 酸 它， Ｃ Ｃ为Ｉ 其 ２ 范 围内 的些 一脂肪酸 。Ｃ Ｃ 双键则 与油 品 ＝
国 内
工外业 生化产氧 化环油类的品种 主 有要 氧： 大化 油豆、 环氧 棉化 籽 、油环氧
米化 糠油、 氧 化向 日 油葵， 几 国年 研外 环 近较究 的多 种品除 化 氧豆大油外 要， 还 集主ｑ 环 在氧 植化物 类 的研 油 。 － 究，
不 而含 同 不量 ， 一些天然 等油 双键 含的量见
表 ５２－。只 要 含有不饱和 双 键的天 油 然均， 可 作为原 料 ， 大豆如 油产量最 多 因此，，国
１
工业 生产环 氧化大豆油原 料及 ・ ． ２质 性 生环 氧产类 增塑剂 原的料有 ：天 然 油 、 脂 酸肪单 、四酯氢邻苯 二 甲酸酯 等， 』工 材 Ｊｕ
外的王氧 大豆化油 费约 消占 氧塑剂总量 增ｌ 的 ％。我７ 国料油 资 丰富源 ，品种较 多 ， ０ 特 别是豆 大 油的产 量于世处界各国 前的 ，列这
对发展环氧 化大 豆油 非 有常 。利
表
ｌ环 氧化 原料 油 大豆油脂肪酸 组 成 脂
肪酸名 称 分子结 式 构含 量
％
十六酸 十
酸 八 Ｉ
Ｃ ＨＨ ），Ｃ ＯＯＨ （ Ｃ
ＣＨ ＣＨ ） Ｃ （ ．ＯＯ Ｈ
３２０６ ～
２４１ ６ ＿ ～
顺式．． 十９八酸 烯 （酸油 ） 顺
式 ，顺 式・－ ２ 十烯八酸 （酸 油 ） Ｉ 亚 ９顺 式，－ 顺 －式２９ Ｉ，顺 式一 十 八５烯 酸 Ｉ（ 亚麻油 酸
）
ＣＨＣ ）Ｈ （ ＣＨ ＣＨ （ ＝ ＣＨ：） ＯＯＨ￡
Ｃ ＣＨ Ｃ） Ｈ ＝Ｈ （ （ ＣＨＣ ） ＨＨ）Ｃ Ｃ ： ＯＯ（Ｈ ＣＨ Ｃ ＣＨ ＨＣ Ｈ（ Ｃ Ｏ （， ＝ ）ＣＨ）７ Ｏ Ｈ
２
～０８ ３ ３． ５
４～ Ｉ ５．９ ５ ２０ ～５１．
２表环化氧油用然油的双键天含 量
天油名然 称亚麻 仁 油
碘值，ｇ／碘ｇ０ １油
Ｉ００２ ４￣ ７０
键，％双
６ ００ ０８ ０ ．￣ ． ０
７理论
氧化值，％
环 ７ ９Ｉ －．Ｉ ６ ９
红佗
油豆大 油 玉米 油
Ｉ０５ －４ －０ １
－Ｉｏ４１ ２￣ Ｉ ２１ ０ ２Ｉ～８
５ ２０ ０ ５ ￣ ５ ９Ｉ
０．４ ０４ ５ ７６￣ ． ０ ５０－ ． ０ ６ ５ ４０４
８ ８Ｉ３ ． Ｉ ～６７０
～ ．６ ３ ８．Ｉ ０ ４ ６ ７９４
棉 籽
油 菜 籽 油 生花 油
～Ｉ９ ９３ ９～Ｉ１８ ０ ７ －Ｉ８ ４ ０ ｏ
０３ ０ ４０ ． ￣ ５９ ４ ０２ ０４ ６３ ８￣ ． ２ ３０ Ｉ３ ０４ ．～ ９
３
８ ５ ～． ．７ ６６５ ５７ ＾ ． ７ ． ６３ ６ ５３ ５ ９ ～． ０
３
８
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o王氧当豆增大剂与塑各高类子树分应 脂１
时用， 按 ３表 中配的 时 ，比环 氧大 豆与树油
硝 酸
维纤 、 素丁橡 胶上表 中 的 何 任例比 氯 能相都容 ：乙纤维 基素 丁腈、橡胶 在树脂 量 过
脂的容相性表 见３氧环豆油大与氧乙聚烯 、。
时容： 相醋酸纤素维、 醋酸丁酸 维素、纤聚
醋酸 烯酯 乙聚 和烯 醇乙 缩丁醛 的相容 。不
表３环 氧大 豆油与 脂 树的 容相性 树脂
增剂 塑
树脂类型
： ９１ ３ Ｉ ： ・ Ｉ Ｉ ：
氯乙聚烯
硝酸 纤维 素 基 乙纤 维素 醋酸 纤维素 酸 醋 丙 纤 烯维素 醋 酸 Ｔ酸 纤维 素 聚醋 酸烯乙 酯
☆
’
☆
☆ ☆ △ △ △ △
☆
☆ △ △ △ △△
☆ ☆ △ △ △
聚乙△醇烯缩醛 丁
△
△
△
氯 化 橡 胶Ｔ腈
胶
橡☆
☆☆
☆
☆
Ｏ
注：
表☆示相 容不△容 Ｏ相部相容
１分 工 业 产环生 氧 化 豆大油要原主 理 ．３ 首 先是环氧化剂 的制备 ，在催化 剂 作 的有 酸机 ：
’用双氧水下和 相 应有的机酸作用 成生过 氧化
Ｃ ３
Ｏ Ｈ＋ Ｈ０ — ——ＨＣ Ｏ２２ 十
Ｃ ＯＸＨ ＋ ０ Ｈ ＨＸＣ 。 Ｏ ３（２ ３）
若甲 为 时 酸氧采 酸 原，与 化 用 料作 甲
ｃ过 １ａｓ ａｔｔ ｙ
耄
萎成 过
ＨＯ Ｈ生 ＯＣ
＋
Ｈ０２ ２
９
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. 将成合的过氧化与剂制精的豆大油原料
进 行应反 ，由 于 豆油大中主要 有含油酸 甘油
酯和 油亚酸酯 ，在 分们 结构 中子都 具 有 双它 ，键过氧化 剂 与Ｃ Ｃ 发键生作 用生 成相 应 ＝的氧环化产 。 物
Ｒ
Ｈ＝ｃＨＣＲ’ ｃｏＯ ２Ｈ ＲＣ
Ｈ：ＣＲＨ ’ Ｃｏ Ｃ ｏＨ
Ｉ
Ｉ ：ＨＣ ＲＨ ’Ｏ Ｃ Ｈ ２ ℃Ｃ
Ｏ
人
油过 氧 乙 酸
Ｒ Ｃ
Ｈ／＼
Ｈ ＲＣＯ Ｏ ＣＨ２ ’
／
Ｏ
＼ｌ
Ｉ
Ｒ — Ｃ ’ＯＯＣ ＋ ３Ｈ Ｃ ＣＨ ＨＲ ＨＣ ３ ＯＯ Ｈ Ｃ
环Ｉ 氧化 豆人 油乙 酸
过氧化
剂的种及用量对品品产较大的有
影响 ，表 ４见。
表
４过 化剂氧原 料用及量对 环 氧化 反 应影 的 响
产分品结果 编析 号过氧化 剂 用量ｌ 克 氧环值
ｌ ２ ３
４ ５６ ７ ８
碘值
８． ９ ２９ ． ８ ９ ２ １８ ． ｌ４４ ８ｏ． ７ ０ ｌ
６３ｌ ｌ ５．２ ０ ．Ｉ５ １ ９ ｌ．ｌ ４ Ｉ
酸 价Ｏ５ ．
Ｏ６ ５ ３ ．５ Ｏ ． Ｏ２５－ ． ２Ｏ５
ｌ．０４ ．３０４ ８ Ｏ ５．
冰３乙 酸冰 乙酸 冰 酸乙 冰乙 酸
酸 甲 甲酸 甲 酸 酸甲
６ １ ．５ ３８ ． ４ ｌ ． ＯＯ Ｏ Ｉ．Ｏ ５２
６２ ．５ ３８ ． ４ ｌ ．Ｏ ＯＯ Ｉ Ｏ ５ ２
２１ ．８ ２ ２ ０．２ ２ ． ２５ Ｉ．
６５ ９． ５６ １ ８．６２ ． ５Ｏ８ ， ８
数 据从 表可４知： 两种 不 同 酸的 成生 过氧 化剂对 反的 应影 响较 ， 大样同 条的件下 在
甲酸 生成的 过化 剂氧的品产的环 化氧 明 值显 增大，碘 值 明 降低 而； 冰乙酸 相反，这 说
１
０
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m
在反明应过程中成的过生酸甲活的比性乙 过酸
高 得多 ，易 行进 氧环化 作用， 以采 适 用所 量 的 甲 酸 作 过为氧 剂 原化料，利 卅于 氧化
反有应 进的行 １ １ １３。
’些有企业产生法方 是还用老 采溶 的法
合 成工剂艺， 着在生 工产艺长 溶剂对、生产
环存境污 染， 生产过 程中要用 大量 碱性 的进 水
行 次洗涤多 ，增 ｌ废 的排水 放 ，Ｃ蹙 Ｊ Ｕ ＪＤＯ 及
Ｏ值Ｄ』 增， Ｊ大了工 业污水处理 的 度 难Ｊ Ｊ ｕＩ ｊ ２ 环 氧大豆油生工艺产要主技问术 题Ｂ
２
原２材消耗 料产品 及泽 色高 ． 国工内 业化生 环 产氧 豆油大
规模 较 小、 分散、 有形 成模 产规 量，大 多数生 厂产的 能没力 在３０ ０ ／左 右而且， 大分 采 部用 较 ００ 年
ｔ环 在氧化 过 程中 ，环氧 反 应的 稳 定性
差 ，影响产品的 环氧 化及 值泽 。国 内的产
为落色的后生产方式用硫酸为作化催，剂 歇
间 生式法 从而产 主要存 如在下 技 问术题 。 ２合１ 工 成艺落后 ．
无论品物性指从标是内还的在质量国与外
产存品在 较大 的差 ， ５距 是 内叫国氧大 豆 油表
日与本美、样品国量质比的。较
表
５ 国 内 环氧 大豆油 与 日 、本美样品质国 量比 较 质量指
标 泽色 （ ｔ ｏ Ｐ ．）Ｃ 颁标 准 部４≤０ ０ 日本 品 样 ５≤ Ｏ美 国样品 ６≤ Ｏ
外观 测 ） 目 （
重 比（２ ０＂ ２ ０／）
Ｃ黄
色状 液油 体
９０－５．０ ． － ９ ８ ０９
无色透近明液
体９０７ ．８ ４
黄淡透明液色体 ０９
７． ６８
ｌ环氧
值，％
值 酸 （ＫＨＯ ｇｍ ／）ｇ
≥６０
≤５Ｏ．
≥６ ． ５
Ｏ２ ８．
６≥６
Ｏ ． ５２
Ｊ减量热 ，Ｊｕ ％ 热稳 性， 定％ 残碘 ，值１ ０ ｇ ｇ ０２ １／｛
Ｏ≤３． ５≥ ．Ｏ ≤６０ ．
ＯＩ ． ５≥６ ０ ．５ ．２ Ｏ２
．
Ｏ ２ Ｏ ．≥６ ０ ２ ．
ＯＩ Ｏ
●
水分
折｝率光（５ ２ ℃）
７０Ｉ ２ ４
Ｉ
７０． ３ ４
Ｉ ７ ．４ ４２
２３ 备 及设 控水自 平低
３．工业生产 氧环化大油豆新方法研
究１ 化３ 剂． 国催内采 用 的 溶无剂 法 合 成 叫 氧大豆 油
生产
叫氧大化油豆氧环化的温是度十 分
关键的 骤步 由于生，产工艺 路线 ，长使生产 过程 中 的 各 节叫 不能稳定 的进行控 ， ， Ｚ先进 刨－的 工 方 艺法采 用Ｄ 控 制方Ａ ，能法准 的确 Ｃ控制 叫氧 反化应 体系温度， 能消 除 应 体 系 反中 温度梯度 带 的测来量误 差， 减少王氧 产 化１ 品
和开 反应 的产副生 。
时
， 要是用主酸 作硫催 剂 化用 ２ ～ ７５ ０的％ 氧水双作氧 的为体给， 甲 作 为活性酸氧载 用
体进 环氧化反行，产 应的 品氧化值在 可
６ ＿％之间， ￣． ６ ０ 但要３控较高的制叫化氧产值 品
，采 用型 新的 催方化法 。 先进 催合 成化
要
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氧 化
大油豆的技术 用采如强酸型 ｌ 子离 交５ ｆＪ
换 树 作脂为 能 化剂 可， 得 到环 铽值 ４ ６９ ６ ％—－．％ 之 ｆ高的 氧
值 产品 化剂， 的¨ 雠Ｊ刚
量为原料 油重量人 的ｌｌ％。 ～ ０ ５
受 于料 的 原、Ｊ 等Ｊ条件 影 响 ， Ｊ的 【 工Ｔ业 原料
鄙 会有 量少的 杂 ，质 这些 质杂 要主是 ，磷
哺、色 素、水份 游、 ＂ 肪离和酸 泥沙等 ，这 旨 杂些 质 会影 响瓴 化应 和反 产品的质 量 ， 廊 尽能 的将其可除 去 ， 叮要以采 用 炼碱精 制 主
酸 强性ｌ离 子脂 的制树 方备 法 ：ｊ［ １
ｌ ０ｏ
克 ７
２ 型强酸 阳性离 子树脂 ３ 磺（化 聚 苯 乙烯 ）） 入适 量的盐 酸浸 ，泡酸化静 ＬＯ ，Ｊ Ｎ ｝２ ｌ 小： ，时 去用 离水 洗子涤４ 次，干燥 后 用备。 对 于 回收的催 剂化先用清 水洗 涤干净 ， 再：
原
料，提 高 料原 的纯 度。
由 于氧 反应 是化 可 逆程 ，过 氧水在 双 反应 中 热要遇 解分 ， １际 操业作 中 双 水氧 实 一 应 大于 论理 量， 否 则 会使产品 的 环氧 值降 ，低 双氧水 用量在 ％左 右６ Ｊ， Ｉ程 ０中 入过Ｊ
Ｌ脂树 酸 化、 洗涤 、干 燥备 ，用 复重 用催化使
剂可 降 低业 生工产成 。 本
应控制 速度 ，使体 中 的 系 度温 不能超 过
２５ 。～℃
强酸 性 离阳 树脂 子的 备原理 制： 用利在
树 脂体载面表存在着上进行可换交离子的，
将 性组 活分 过 通离 子 交阳 ，交换 换到 载 体
上 然 ， 后经 再过适当 的 涤 、洗干燥后 处理 ，
、
提环高 化反氧应 温度有利 反于应度速Ｊ Ｊ
ｕ快，但双氧水、 过 化剂氧会温因度的 过而 高ＪＩ
分 解 ，是同会 使副反应 Ｊ 剧 Ｊ。速 Ｌ Ｊ Ｌ Ｉ ３３ 稳 定剂 ．．
后 最得到 用 于环可氧 化反 的高效 催化应剂 。
离
子交换反应载体在面表固有定限交的
基换 团 和具有催化 性 能的 离子 之间行进， 这 一是个 可逆 程可 ，该法 合成 环的 氧化 催化剂 具 有催 化 活性 基 团分散 性 ， 活性 高 好，可 提 高产 品环 的化氧 值 。 其 它可用 于合 环氧 成化催剂化有固体酸 （ 如硫 酸 铝、酸铁 等 ） 多杂酸 ０、 Ｊｅ 硫 ３，Ｓ Ｆ ｚ ， ｏ Ｓ ｒ 体超 强 酸 、 子筛 分等新 型的 催Ｏ ＹＯ固 Ｚ
化 剂 。
环 氧在 过化 中，程系 中 的金 属离 子如 体
Ｆ ｕ， Ｍｇ， Ｃ 对 氧 化反应 的 影响 ｅ ，Ｃ ２ ａ
较 大 为提高体，中系过氧化的剂在应反条
件下 的 稳定 性 ，要Ｊ入适 当 络合 剂 作 为稳 的 需 Ｕ 定Ｊ 化剂 ，以缩短 应 反时间 ，降低 生 产 本 。成 采用 的 络剂和 合定剂稳主
要 ７－有 胺 四，乙
酸 钠（ Ｄ Ｔ 二 乙、三 胺 五 乙酸 三钠盐 Ａ）Ｅ
（ Ａ）Ｔ 及以尿 素 主为要成 分 的 稳定剂， ＤＥ Ｐ通过 加 这入化些合物 以 高环 提氧化大 豆油环
氧 值
。
生环氧型产增剂塑究 研 前目也有行在进 反
应 体系 中不 任 何加催 化 剂和溶 剂 条的 件
４
环氧 大 油卫豆生 加工及性
４１环氧 大油卫 豆 生．
下
，通过变有机改 的品种来酸现实自 身催
化 化 工，艺配方 及工 条艺件 ， 省 产生 品简 节
产 本 成的研究 。
环氧类 增 塑 是剂一种毒 较 性的低类一 塑增 剂 ，环 化 大氧 油豆己被 外 可国以用 接触于 食 品的料 塑制 。品 是６常 用 环氧增 塑 剂 的 表 急 毒性性Ｌ ５ Ｄ 值０。
２ 优３ 化￣ －生 产条及 件 ． ｊｒｎ－ 工业 化生 环产氧大 豆生产 过油 程中， 由
ｌ２
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c
６表 用环氧常增塑剂急性的性 毒 Ｌ Ｓ Ｄ值０
Ｌ０值 ， ｍｌｇ ５ ／ Ｄ Ｋ 环 增氧塑 剂名称
鼠
（ｔ ｒｓ ）经ａ 口环 氧
化 大 豆 油环 氧 硬 腊 辛酯 纠酸、氧 油妥 酸辛酯 环 氧 妥 油酸 烷基 二 辛 酯 环 氧四氢 邻 二 甲酸 二异苯癸 酯（ Ｐ ） Ｅ Ｅ ２．２ ３５． ８０ ２ ６２ ４５ ３＞ ４０ ． ６
免
经皮 ＞０
２ ０ ＞ ０ ２ ０ ＞ ０ ０２ Ｉ ９ ＞ ００５２
环
氧 四氢邻二苯 甲酸辛二 （酯 Ｐ）Ｅ Ｓ 油
缩 水甘 油酯酸
＞
０４６
．５３ ．
２＞
０ ２ ０
８ Ｏ
环
氧塑增剂中 研究最深的入是 氧 大 豆
性
间的 之显明关 系 。环氧 单合物 是化致癌不 的 ， ５ 种环 双 化合物氧 有起红肿引和溃疡 但 的 可性能，环 氧 化大 油豆 、 Ｓ Ｐ ＰＥ Ｅ Ｅ等到、 致癌 无 性。 ４２
工加 性．
油 。
环氧大豆油 急性中的试 毒验中 每， 在 给天 ５克 环 结氧构的氧 （ 当 于氧环 亚 酸油 毫
相５ ０毫）克时，对 类鼠长有妨碍生 如，每 果 天给 ４ 克环毫结构氧的 ，氧供试则验的鼠５ 在
天 内８ ８有％ｙ 亡慢， 性中毒试 验 ： 用 ｏ ￣两
种土 氧 大化 油 （豆ａａ ｌ ０ Ｇ ）按 ６１ Ｐ ｒ ｅｐ ６Ｇ ，２ ｘ
环氧类 增塑产 剂品时往有往有 少量残
的 不饱余和 结 构， 因而 降 低 了 和树脂的相 性， 容环氧但化 油中 的环氧键 残余不饱与和结
５％的 浓 混度入 饲料中连 续 鼠两 年喂 结， 表 明果在饲养 初 的期对生是长有影 响的 ，但 是 续继饲养 下去 没明有 影的 ，且响对 血 、 液
组 织病 理 学 见末有 害的响 影。 环 氧
四 氢邻 苯 二甲 酯酸 （Ｐ 、 Ｅ ＥＥＳＰ）
构之 和不等，原于料然油 中天的饱和不双
键，是 由于 环氧在化 程 过 中 这 ，生成环 氧基
酸性在水溶 中 断裂液， 原置位生连成位羟 在 基化合物 ， 这些 合 物 的存化 影在响 产品与 了 树脂 的容相性， 果 反在Ｊ 应控以 制 ，如 Ｊ 生成 Ｕ 的 氧 油的羟基 ． 环氧 基 中例很低 比 ，时 即 以主增使 剂塑的 用 量于用Ｐ Ｃ』 中工，相 Ｊ ｕ Ｖ容性也很 好 ，实际应用 中 时， 在 因 ： 塑 氧增
的急
性 和亚 急 毒性性 外等国 也进行 研了 究， 对于鼠经 口 Ｌ ５， Ｐ Ｄ Ｅ０ 为 Ｓ ６ 克．／ Ｇ ０以 毫 Ｋ ３ 上 Ｐ Ｅ ，为 ６Ｅ． 克／ ４９ Ｇ毫以Ｋ一 以 １。 克 ／ ｌｚ ０ 毫Ｋ每 Ｇ天量 续连喂三 星 ，发现雄期的 体重 增
Ｊ稍慢 ，Ｊ 而对ｕ雌的鼠验无试影，响 催无 形Ⅲ 奇性
Ｅ ＳＥ 的急Ｅ素性毒 性 比 氧 化 大 油豆 ＰＰ
、
的剂格价高较 在塑料』工中，，Ｊ ｕ 主 要用其
稳利定 剂 的 能功 ：， 增 Ｎ塑 入 Ｐ Ｃ） 品 制 氧 Ｊ ｔ Ｖ
ｉ弱
。于 氧土 化物合致的癌 国性外 也有 较为 对 １
详细 的 研 究除，据根 性外 ，还将 急２ 种 ８ 化 合氧物涂 在老 的皮肤 鼠研 究上 其 致不 癌
中的效果 见 ７表 所 以一般用，量只有 总 增 剂塑用 量 的５ ，％在Ｐ ５ Ｖ软制Ｃ品 ，约用 ２ ］ １０份 ， 制 品中约用 ２份， 样这，就 存不相在 硬
容性 的题问 。
性 。
有没 得 到氧 化合 物分的 子结 和 构毒 但
１ ３
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氧 v 增 塑酯在剂Ｐ Ｃ 制品主要 中 可 以
Ｖ作
稳为定 使剂 用 ，配方 巾 Ｊ １５份 明 百在 Ｊ入 ｌ 的 增作效用 ，表见 ７
。
Ｐ表 ７环氧 增 剂塑在 ＶＣ 制品配 方作中 用 配
１
５Ｃ ￣
７从农７可 知：．钡 钡与 并用．时 钡，． 镉 锌
Ｐ Ｎ．ｅ ｓ ｔｍｏｅ ｄ ｉ ｏ ｗｈ ｅ ｌ ｎｇ ｍｃｐ ｏ ｎｅ ｉ ｓ ｏｍ ｆｕ １ｄ ｓｎ ｒ ’ ｓｙ ａｂ ．Ｉｉｙ ｎｈｅ ｎ ｈａ ｉａ ｔｚｒｔ ｏ ，ｏｅ ｎ ｏｌ．Ｓ ｔｓａ ｓ ｄｃ ｃ ｅｒｉ ｉａｎ
镉 并用
的 热 定性 稳比．钡并用 要好 ，Ｊ 入 锌 Ｊ 氧 ｕ 酯两 组在 配方 都中有 明的增 效 作用 ，
配 ２方 优于 方 配１ ，方配 ４优 于方 ３ 。
配
ｌＰｍｅ， ２ ， ０６ ７ ０一 ｏ ｙ ｒ ０ ， ５８ ．Ｉ
（） Ｊｈ ｎ Ｓｍ ｕｓｌ ｎ， Ｐ Ｅｒｒ ｕ — ３ ｏ ａ ａ
ｅｓ ｏａ － ｉｅ Ｓ ｎ ｋ
ｄｌ ｎ ａ ｓ ａ ｏ ｏｓ， ｎ Ｓ ｈｓｓ ｎ ｏ － ｅ ｌ ａ Ｍｄ ｔｈ ｓ ｎ ｎ ｂＪ ｙｔｅ ａｉ ｄｐｌ
５结 论
从上 所 述 ，正 氧大 豆油作 为 毒无 增、 １ 塑 、 的塑定 助料 ，己剂来越越 起 塑料 Ｊ 引稳Ｊ ｌ Ｊ
工行 业、塑增 剂生产 业企 的度 高关 ，注国我
ｙｒ ａ ｉｎｏ ｉａ ｎ ｃｔｒｂ ｅ ｈ ｐｒｒ・ｍ ｉｅ ｔｆ ａ ｒ ｄ ｉａ ｕ ａ ｌ ｅ ｙ ａｂ ｚｏ ｏ ｎ ｈ ｄ １ｓｎｂ ｓ ｄ ｐｏｘ ｃｕｉ ｎ ｌａｔ ｃｃｅ ｉ ｅ ａｎ ｅ ｏ ｆｙｎ ｔａ ｆ ｔ －ａ ｏｅ ｙ ｉｓ Ｐ ｏ ｒｓ ｎ ｒ Ｏａ ｉ ｄ ｒｇ，ｅ ｓｉ ｎｃｇ Ｃｏｔ ｇ ，２ ０ ，ａ ｉ ｓｎ０ ４ １ ３．
９ ． ９ １ ８
油
料资丰源， ・ 富品种多，较 别是大特豆油的
量处 产世 界 各于国 前的列 ， 对发这展 环氧 化大豆 非 油有常 利 。内生 企产应业』快 技术 国 Ｊｕ进步 ， 高 业工化 产环生 化氧大豆 的合成油
工提 艺生 产、 置装、 控自平水 ，低 降生产 成 本提 经 济高 益效， 以满足 塑 』料工 行 对业高 品 Ｊ ｕ 质 、 多功 增 能 剂 的需塑求 。
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参考文ｂ献：
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—０ （７４ ．分 内部容在中 国工程料工业协会塑
塑料助 专剂业 委会 员２ 会交０流。 ０ ５年
外国增 剂 塑 产业 发 综展 述报告
增剂塑是世界产和消费量最大 量塑料的剂之一，助括邻 包苯二甲 酸 （酯 ＯＰ、 脂肪二元酸酯 族、磷 Ｄ ） 酸环氧化酯合、物苯三偏酯 、石酸油 、酯含增氯剂塑和合增塑聚等剂。全增 球塑的需剂量在求ｌ９ ９９是年５０ ０ 万吨，三大主要 域北区、美欧和 洲本日 占总的量 ％，其余 ６的消耗量分 在布界其世地他 ，区括亚包、拉洲 丁０美洲南非和、东地中。区对增塑需剂求最 量多的 产品是氯 乙聚 烯主要，应在用 电、线缆 、电板、壁地、
建筑、 汽纸车和包方装面 市。 场大巨， 美 在国工程塑料加添剂市场中 ，增 塑的市场剂 占率最有高 接， ２近 。 ％ ８
美化国资源市学场司预公 测， 末来在的５年 ，中全球增 塑需剂求每年以会大约２ ８． 的％度 速增长， 北中美 其场保市持 ２％ 增的长 率， ２００ ４年 增塑剂的对求需总可量达 望到 ｌ万吨０巴斯夫将。在其美国的增塑剂业 务２
实重行组，并 虑在美国考生其非产苯二甲酸酯邻增剂 Ｈ 塑 ｘ ｌｍＤ Ｎ 。 ｅＨａ ｏ Ｉ Ｃｌ巴 斯通夫 ２过 ０ ０ ３年底收购Ｓ ｃｎ ｕｏｏ
公司塞迪帕纳区增地剂塑业，务增强 其在美 国的增塑了业务剂位地。巴斯收夫购 Ｓ ｎ ｃ业关务，拥有 ｕｏ后ｏ
相
的增塑产能达 到剂２ ．２ 万吨／ 在５美成为仅 国于次克森埃孚美司公的二第增塑剂大生产 商 。年，该 公司将在还 帕塞迪建设纳 ｌ万吨／ ５化置。装巴斯夫美国在重的计划将组改部变分于基二和碳三的产品碳转向以 ，年 碳酯 为四料原 的产。巴斯夫在贡弗品韦尔拥 有 ２．５ 万吨／ 年特种塑增装置剂，此在 外自由拥 有 ３ 港万０吨 ／基 年于碳三 的基醇装羰 置在，当地产的生分 部２Ｈ 于生用增产塑剂 从 。２０ 年 ７月起德在路国维希港 巴斯 德Ｅ ２ 夫非０邻二 甲苯酸增酯剂 Ｈ 塑ｘｍｌＤＩ Ｃ ．ｅ ａ ｌｏＮ Ｈ２ ５万 吨／ 装置年已经 开 生始产，这 种塑增剂用玩具于食、品包 装
医和药 施设 这， 领域一的应 用 潜 力 大于 欧 元／ 。 在 使 ｌ 帕 迪塞纳地 区 ，巴 斯 夫在正 基将 碳于三 的Ｅ２ 亿 年－
Ｈ羰基
醇产转为 于碳基四的壬醇或异 ２基丙庚醇， 并使用基 于烯的三丙体 聚产异癸醇。转产生于 将 ０２ ．０５年 完
成 使 新 产， 品羰基 醇 能 力到 达 ｌ万吨 ／ 日本。， 这些 年 ，日 住 本宅建 筑 面积 和 汽车产 量 减 少， 增 塑剂 ５
需年求背景依然不强，因此 本国 日市内场仍法摆无长期脱低迷 状。况日本增剂工业协塑会和经产济省业（ 化学工业统）计供提的数据，２ ０ 日本增剂塑 量产 ４为 ｌ．０ ２ 年 ３ ５吨，比上万年增 ３长５６ ．，消％量费为 ４ ．２万 ３ ５４ 吨， 同下比降 ０ ５．，％下 降幅度 比２０ 年小 其中，出增长 ３口％ ，内需少减 ２３０ １ ９％～ ％。２０ ０年２ 本日塑增 剂出口以 ＤＤ、Ｉ、 Ｄ Ｄ为Ｉ主邻苯二，酸甲酯类总计出 口 ７１９ 吨万， ２ ０ 比年长增 ３． ％，其 ９ 中％ Ｐ ＮＰＯ Ｉ ６ ０１９ ２ ０左 右
出 口 中 到 国内 和地中 香港 国 ，走步 出低谷 。 ＯＰ出 口６ ４万１吨 ， 出 量 的 口８ ，％ 增 比Ｊ ９ 。７ Ｄ 逐 ． ２占５ 同Ｊ．３ ｕ
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Ｐ Ｉ、 ｌ ＤＰ 出 ０口５万吨，比６年上增幅高 ５ ．达％。于由市场竞争 烈激一，增塑剂公些采取 司各了 种 Ｄ ４． １２ 兼并 重 的措组 施例如三菱。化与学协发酵和建了组资企业合 Ｊ Ｐ －ＵＬ Ｓ公；司素与三室气菱体 化学组建品了 Ｃ 酯Ｇ司公 。等 （ 下转２ ９） 页
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