离子色谱法测定六氟锑酸根离子
第26卷第4期分析测试学报V ol 26No 4
2007年7月FENXI CESH I X UEBAO (J ournal of Ins tru m en talAnal ys i s) 580~581
离子色谱法测定六氟锑酸根离子
焦 霞, 李秀玲, 陈永菁, 朱 岩
(浙江大学西溪校区 化学系, 浙江 杭州 310028)
摘 要:采用离子色谱法测定六氟锑酸根阴离子, 采用AG17保护柱进行分离, 用常规N a 2C O 3溶液作流动相。为改变保留时间较长、峰形不好的情况, 在流动相中加入有机改进剂乙腈, 使保留时间缩短, 峰形得到明显改善, 从而能准确测定样品中六氟锑酸根离子的含量。关键词:离子色谱; 六氟锑酸根; 有机改进剂; 乙腈
中图分类号:O 657 72 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2007) 04-0580-02
D eter m i nati on ofH exafl uoroanti m onates by Ion Chro m atography
JI AO X ia , LI X iu li n g , CHEN Y ong ji n g , Z HU Y an
(D epart m ent o f Che m i stry , X i x iC a mpus , Zhejiang U n i ve rsity , H ang z hou 310028, Ch i na)
Abstrac:t An i o n chr o m atographic m e t h od w as deve l o ped for the deter m i n ation of hexafluoroanti m onate usi n g AG17an i o n protective co l u m n and a m i x ture of 10mm o l/LNa 2CO 3and 12%acetonitrile so l u ti o n as e l u en. t Itw as found t h at the o r gan ic m od ifier aceton itril e , cou l d shorten the re tention ti m e by nearly 50%and could narro w t h e w i d th o f t h e chr o m atographic peak by nearly 50%
leading to the i m prove
m en t o f sensiti v ity and accuracy o f the deter m inati o n. The li n ear range o f the ca li b rati o n curve for hexafl u o r oanti m onate w as 10 0-200 0m g /Lw ith a corre lation coefficent of 0 9995(peak area). The
--detection li m it w as 5 0m g /L(S /N =3). No interference w as found fro m 5 g /gF , 10 g /gC l and NO 3, 20 g /gSO 4Key words :
-2-
and PO 4.
3-
I on chro m atography ; H exafluoroanti m onate ; Organ ic m od ifi e r ; Aceton itrile
六氟锑酸钾/钠是一种重要的无机盐, 在化学工业中的用途广泛。主要用于合成新型的催化剂、参与活性聚合反应的引发体系、六氟锑酸根阴离子参与制备铁-芳烃络合物、合成硫鎓
[4-5][6]
盐、碘鎓盐的原料、参与合成热稳定的阳离子光敏引发剂。对于六氟锑酸根的测定, 国内的方法比较少, 国外主要有热力学方法
[7]
[1]
[2]
[3]
、红外和拉曼光谱法
[8]
等, 但是这些方法比较复杂, 计算量
较大。本文采用离子色谱法, 在常规N a 2CO 3溶液流动相中加入了有机改进剂乙腈, 使保留时间缩短, 峰形得到较大改善, 其操作简便易行, 灵敏度较高, 是一种测定六氟锑酸根离子的较理想方法。
1 实验部分
1 1 仪器与试剂
D i o nex I CS 90离子色谱仪(美国戴安公司) 配以等淋洗泵和恒温电导检测器, D ionex I onPac AG17阴离子保护柱(2 50mm ), D ionex ASRS-ULTRA (2mm ) 阴离子微膜抑制器。
实验所用试剂均为分析纯, 所需溶液均采用二次去离子水(18 2M ) 配制而成。1 2 色谱条件
淋洗液:采用不同浓度的N a 2CO 3-C H 3CN 的混合淋洗液, 再生液:20mm ol/L的H 2SO 4溶液, 流速:0 25mL /mi n , 进样量:25 L 。
收稿日期:2006-05-17; 修回日期:2006-07-31
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20375035); 浙江省自然科学基金资助项目(z 404105)
作者简介:焦 霞(1982-), 女, 山东滨州人, 硕士研究生; 朱 岩, 联系人, Te:l 0571-88273637, E -ma i :l zhuyan@zj u edu cn
2 结果与讨论
2 1 色谱柱的选择
首先采用阴离子分离柱IonPac AS14(250mm ), 实验结果显示, 六氟锑酸根在该柱上保留时间很长、峰拖尾严重, 而且重复性不好。这是因为六氟锑酸根离子本身体积大, 在色谱柱上的保留很强, 因此选用AG17阴离子保护柱作分离柱。实验结果表明其保留时间缩短了且峰形得到了显著的改善。2 2 淋洗液条件的确定
采用8mm ol/L的Na 2CO 3淋洗液时保留时间较长, 峰形较差。增加N a 2CO 3淋洗液的浓度至10mmo l/L, 缩短了保留时间, 但峰形没有得到明显的改善。加入有机改进剂乙腈后, 峰形得到了较好的改善。改变乙腈的浓度, 发现峰形有不同程度的改善。不同淋洗液条件下六氟锑酸根的保留时间和峰宽见表1。根据表1, 实验选择了10mm ol/LNa 2CO 3-12%AC N (体积比78 12) 的淋洗条件。
表1 在不同淋洗条件下的保留时间和峰宽
T ab l e 1 R eten tion ti m e and peak w idt h w i th var i ous e l uents
E l u ent Ret en ti on ti m e t /mi n
Peak w i d t h /mi n
Na 2CO 36. 034. 53
Na 2CO 35. 08
4. 05
N a 2CO 3-7%ACN
4. 94
3. 29
Na 2CO 3-10%ACN
6. 60
3. 91
N a 2CO 3-10%ACN
5. 29
3. 07
Na 2CO 3-12%ACN
3. 09
2. 21
2 3 重复性、检出限与线性关系
对标准溶液重复进样10次, 其保留时间的相对标准偏差为2 2%; 峰面积的相对标准偏差为0 26%; 峰高的相对标准偏差为2 8%。图1为标准六氟锑酸盐溶液和样品色谱图。 在本文所选择的色谱条件下,
S /N =3时, 六氟锑酸钾的检出限为5 0m g /L。
对不同浓度的标准六氟锑酸根阴离子进行测定, 质量浓度在10 0~200 0m g /L时, 峰面积、峰高与浓度呈良好的线性关系。峰面积A 与质量浓度 (mg /L)的线性方程为A =57 48 +1 1301, 相关系数r 为0 9995; 高度h 与质量浓度 的线性方程为h =104 3 -3 4369, 相关系数r 为0 9963。2 4 干扰离子实验
对常见的F 、C l 、NO 3、SO 4、PO 4
--2-3----2-3-
5种阴离子的干扰进行实验, 发现5 g /g的F 、10 g /g
-
的C l 及NO 3、20 g /g的SO 4及PO 4对六氟锑酸根的测定不会产生干扰, 说明此法对六氟锑酸根的测定有较好的选择性。
2 5 回收率实验
称取六氟锑酸钾样品0 1000g 溶于100mL 容量瓶中, 定容后稀释10倍后进行直接测定, 然后在样品中加入0 1000g /L的标准六氟锑酸钾溶液进行测定, 得到回收率为97%。
参考文献:
[1] 郝金莲. 新型过渡金属催化剂制取聚四氢呋喃的方法及原理[J].科技情报开发与经济, 2005, 15(3):182-183.
[2] 刘玉文, 张志谦, 黄玉东, 等. 电子束固化复合材料界面[J].复合材料学报, 2002, 19(4):16-20.
(下转第584页)
与相关工作曲线比较, 即可以得到混合物中COM 和COD 的相对含量。2 3 应 用
利用标准COM 和自制COD 配制质量比为3 1的合成样品, 得到其红外谱图如图2所示。合成样品在660c m 与610c m 处的吸光度比值1 165, 带入绘制的相关工作曲线得w COD 为24 39%; 780c m
-1
-1
-1
-1
-1
与520
c m 处的吸光度比值1 007, 带入绘制的相关工作曲线得w COD 为25 45%; 1320c m 处一阶导数值为1 474 10, 带入绘制的相关工作曲线得w COD 为25 13%。3条工作曲线得到的结果误差分别为6 1%、4 5%和1 3%。而且根据X 射线衍射K 值定量法验证合成样品中w COD 为24 13%, 与红外光谱法测得所配制样品中w CO D 吻合。
参考文献:[1][2][3][4]
李志明, 满瑞林, 陈 岚, 等. 泌尿系结石分析方法的进展[J].华夏医学, 2005, 18(6):1072-1074. 欧阳健明. 草酸钙结石研究中的化学基础[J].化学通报, 2002, 65(5):326-332, 325.
米 华, 邓耀良. 中国尿石症的流行病学特征[J].中华泌尿外科杂志, 2003, 24(10) :715-716.
付 杰, 辛殿旗, 殷延林, 等. 一水草酸钙与二水草酸钙结石形成机理的研究[J].中华泌尿外科杂志, 2000, 21(1):51-52.
[5] 谭燕华, 欧阳健明. 凝胶体系中羧酸对草酸钙结晶的影响[J].化学研究与应用, 2003, 15(6):771-774. [6] G I R IJ A E K, C HR IS T I C LATHA S , S U BRAM AN IAN C, et a. l C ry sta llizati on and m icrohardness o f ca lciu m oxa late m ono
hydra te[J].M a teria l s Che m i stry and Physics , 1998, 52:253-257.
[7] M AUR I CE-ESTEPA L, LEV ILLA IN P, LACOUR B , et a. l A dvantage o f zero crossing po i nt fi rst de rivati ve spectropho
tom etry for t he quantificati on of ca lci um oxa late crystalli ne phases by i nfra red spec trophotom etry[J].C li nica Ch i m ica A c ta , 2000, 298:1-17.
-3
(上接第581页)
[3] 陈旭东, 杨大成, 陈用烈, 等. 铁芳烃络合物阳离子光引发剂的合成、引发活性及活性中心浓度测定[J].西南
师范大学学报, 1993, 18(3):306-310.
[4] 冯汉保, 洪啸吟. 潜催化剂动力学参数的研究[J].材料研究学报, 1994, 8(3):270-275. [5] 余尚先, 顾江楠. 光产酸源的新进展[J].感光材料, 1991, 2:8-14.
[6] 洪啸吟, 冯汉保. 鎓盐阳离子光敏聚合[J].高分子通报, 1989, 1:17-23. [7] BURGESS J , PEACOCK R D, S HERRY R. T he so l uti on ther m oche m istry o f anti m ony pentafl uor i de and som e fl uoroanti
m onates[J].Journa l o f F l uo ri ne Che m isty , 1982, 20(4):541-554.
[8] M OHAMMAD M R, S HERM AN W F. The infrared spectra of SbF -i so lated w ith i n a l ka li hali des[J].Journa l o fM o lecu l ar 6
Structure , 1982, 80:117-120.