毛细管气相色谱法测定水中的甲醇
中国城乡企业卫生2010年2月第1期(总第135期
)糕点厂家受条件限制,空间狭小,相对配套设施不足,消毒设备不全。有的贪图原料便宜,购买不合格原料进行生产,致使理化指标不合格。参考文献
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毛细管气相色谱法测定水中的甲醇
上海市南汇区环境监测站(201300)孙睿华,刘英华
摘要:目的建立用AgilentHP-FFAP毛细管色谱柱测定水中甲醇含量的方法。方法采用HP-FFAP毛细管色谱柱,对柱温箱温度、检汽化室温度、载气流量、分流比等参数进行对比试验,选择最佳操作条件,对水中乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇进行分测器温度、
外标法进行定量检测。结果本方法线性范围为0~79mg/L之间;工作曲线相关系数(r)大于0.999;加标回收率在析,同时进行内标法、95%~102%之间;进样量0.2μL时,按2倍信噪比计算最小检出限为0.07ng。结论本方法准确、可靠,可以用来测定水中的甲醇含量。关键词:HP-FFAP毛细管色谱柱;气相色谱;甲醇;水
甲醇是一种重要有毒化工原料,被广泛地用于生产中。但是我国尚未制定水和废水中甲醇的监测标准方法。在《空气和废气监测分析方法》(第4版增补版)中,用纯水吸收空气中的甲醇,使用PEG-6000填充柱通过气相色谱检测水中的甲醇样品,由氢火焰离子化检测器测定[1]。AgilentHP-FFAP毛细管柱和PEG-6000柱均属极性柱,可用于醇类和芒香族类的分
3]
。因此,本文对采用HP-FFAP毛细管柱测定水中的甲醇析[2,
210℃。载气的氮气流量:6mL/min。燃气的氢气流量:40mL/min。助燃气的空气流量:400mL/min。恒定柱流+尾吹的氮气流量:46mL/min。进样方式:不分流,在0.15min,分流出口吹扫流量:60mL/min。进样量:0.2μL。1.2.2
样品定性
取配制成的混合甲醇水样和单独的甲醇标
准溶液各1mL于自动进样瓶中,按上述色谱条件进行定性以确定分离度和对称因子。分析色谱图见图1。
的可行性进行了研究,希望能够有效地分离水中甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮,并对外标法和乙酸乙酯为内标物的内表标法定量进行了探讨。11.1
实验部分仪器与试剂
Agilent7890A型气相色谱仪/FID检测
器/色谱工作站(美国安捷伦公司);毛细管柱:AgilentHP-FFAP50m×0.32mm×0.5μm;自动进样器:Agilent7683。
试剂:甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯(均为色谱纯);蒸馏水。
甲醇标准溶液:取甲醇(色谱纯)10.0μL置于100mL容量瓶中,用蒸馏水定容,配成浓度为79mg/L的甲醇标准溶液。重复配制3份,进行色谱分析时,取3份的均值作为标准。
混合样品溶液:用移液枪分别准确吸取10.0μL的丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇(20℃时各物质的密度:丙酮为0.788mg/L,乙酸乙酯为0.901mg/L,甲醇为0.792mg/L,乙醇为0.790mg/L,异)注入100mL容量瓶中,用重蒸馏水配成一丙醇为0.785mg/L
定浓度的标准贮备液,使用前由该标准贮备液配制标准系列溶液。1.21.2.1
分析方法
色谱条件柱温:40℃;汽化室温度:210℃;检测器温度:
编号
标准溶液(mL)水(mL)甲醇含量(μg)甲醇浓度(mg/L)
10500
表1
甲醇标准系列
1.2.3标准曲线绘制按表1配制甲醇标准系列。各取甲醇标
准系列1mL于自动进样瓶中,置入自动进样器,设置取0.2μL标样进行色谱分析,以峰面积对甲醇浓度(mg/L)绘制标准曲线。标准曲线见图2。确定该方法测定甲醇含量的线性和线性范围,并以2倍信噪比计算最小检出限。
2147915.8
32315831.6
43223747.4
54131663.2
65039579.0
作者简介:孙睿华。工程师,上海交通大学生命科学与技术学刘英华。
院硕士研究生。通讯作者:
-15-
1.2.4方法精密度和准确度检验取配制成的混合甲醇水样,
按上述色谱条件重复进样以确定该方法对水中甲醇含量测定的准确度和精密度。以加标回收率方法对准确度进行进一步验证。1.2.5样品内标法定量
加入乙酸乙酯作为内标物,对甲醇
进行内标法定量,与外表法定量进行比较。
2结果与讨论2.1
色谱条件优化
AgilentHP-FFAP毛细管柱采用TPA改
性的聚乙二醇为涂层,属于极性毛细管柱。而传统的以聚乙二醇(PEG-6000)为固定液的填充柱来分析甲醇,也属于极性固定液。因为甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇都具有较强的极性,根据相似相容”的气相色谱基本原理,可以推断用AgilentHP-FFAP应该可以较好的对甲醇进行分析。而且本试验采用50m×0.32mm×0.5μm的毛细管柱,柱容量较大可以进行直接不分流进样。为了减少样品峰拖尾的情况,通过试验摸索,采用不分流进样瞬时后分流吹扫的方法达到了较理想的效果。通过试验发现柱温采用甲醇沸点64.5℃附近65℃,也是混合样品平均沸点附近,有利于得到较好的分离度和峰型。该方法选用FID检测器,
该检测器对甲醛没有响应,并且对甲醇同系物质保留时间具有线性关系,故而甲醛和其他醇类物质不会对该方法造成干扰。2.2分离度和对称因子
通过分别进样可以确定,标准色谱
图如图1。可见采用本方法色谱条件,能够使甲醇与出峰时间相近的乙醇、丙酮、乙酸乙酯、异丙醇很好的分离,且没有产生拖尾及干扰现象。其中,甲醇的分离度大于10,对称因子为0.85~1.15。2.3
工作曲线和线性范围
按上述方法中标准曲线的绘制,
可以得出回归方程为:
Y=3.85×10-2X-3.88×10-2相关系数r=0.9997。以2倍信噪比,进样量0.2μL可以计算出方法的检出限为0.07ng。以20倍信噪比,进样量0.2μL可以计算出方法的定量限为7.0ng。线性范围为0~79mg/L。可见该方法有良好的线性范围和较低的检出限。
-16-
中国城乡企业卫生2010年2月第1期(总第135期
)2.4
准确度和精密度
分析甲醇浓度为39.5mg/L的水样,测
得甲醇的相对标准偏差≤5%,平均值与标准值之间的相对误差≤±10%,
结果见表2。加标回收率在95%~105%之间,结果见表3。可见该方法有较好的准确度和精密度。
表2方法精密度和准确度
批次平均值(n=6)相对误差(%)相对标准偏差(n=6)(%)142.26.801.1239.70.511.83
39.6
0.25
1.6
表3混合样中甲醇加标回收率样品测定量μg加标量μg
测定量μg回收率(%)甲
1145.3197.5337.797.4醇
2146.6197.5347.01013163.0197.5352.095.74150.2197.5353.01035
150.8
197.5
356.5
1042.5
样品内标法定量试验结果见表4,可见内标法定量也
有可行性。
表4外标法和内标法定量对比(单位:mg/L)
1
23456平均值外标法39.039.339.936.038.339.038.6内标法39.4
39.4
38.8
38.6
39.0
39.3
39.1
3结论
用AgilentHP-FFAP毛细管柱不分流进样测定水中的甲
醇,方法线性范围为0~79mg/L之间,加标回收率在95%~102%之间,
并且具有较好的精密度,其相对标准偏差
测定[1,4]
。
参考文献
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