生活饮用水游离余氯确认报告

生活饮用水游离余氯的测定项目确认报告

方法名称：N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法

方法依据：GB/T 5750.11-2006(1.1) 日期：2016年 6月 10 日

一、原理

DPD于水中游离氯迅速反应而生成红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部三氯铵与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测的三氯铵的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准系列。

二、试剂和仪器

2.1试剂

2.1.1 碘化钾晶体。

2.1.2 碘化钾溶液（5g/L）：称取0.50g碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。 2.1.3 磷酸盐缓冲溶液（pH6.5）：称取24g无水磷酸二氢钠（Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4），0.8g乙二胺四乙酸二钠（Na2-EDTA）和0.02g氯化汞（HgCl2）。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。

注：HgCl2可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离氯测定造成的干扰。HgCl2剧毒，使用时切勿入口和接触皮肤和手指。

2.1.4 N,N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1g/L）:称取1.0g盐酸N,N-二乙基对苯二胺[H2N⋅C6H4⋅N(C2H5)2⋅2HCl]，或1.5g硫酸N,N-二乙基对苯二胺[H2N⋅C6H4⋅N(C2H5)2⋅H2SO4⋅5H2O],溶解于含8mL硫酸溶液（1+3）和0.2gNa2-EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000mL。储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。

注：DPD溶液不稳定，依次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制。

2.1.5 亚砷酸钾溶液（5.0g/L）：称取5.0g亚砷酸钾（KAsO2）溶于纯水中，并稀释至1000mL。

2.1.6 硫代乙酰胺溶液（2.5g/L）:称取0.25g硫代乙酰胺（CH2CSNH2）,溶解于100mL纯水中。

注：硫代乙酰胺是可疑致癌物，切勿接触皮肤或吸入。

2.1.7 无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯约为0.5m/L。加热煮沸除氯。冷却后备用。

注：使用前可加入碘化钾用本标准检验其总余氯。

2.1.8 氯标准储备溶液[p(Cl2=1000ug/mL)]:0.8910g优级纯高锰酸钾（KMnO4),用纯水溶解并稀释至1000mL。

注：用含氯水配制标准溶液，步骤繁琐且不稳定，经试验，标准溶液中高锰酸钾量与（DPD）和所标示的余氯生成的红色相似。

2.1.9 氯标准使用溶液[p(Cl2)=1ug/mL]：吸取10.0mL，氯标准储备溶液（2.1.8），加纯水稀释至100mL，混匀后取1.00mL再稀释至100mL。 2.2仪器

2.2.1 分光光度计

2.2.2 具塞比色管：10mL。

三、分析步骤

3.1 标准曲线绘制：吸取0.0.1，0.5,2.0,4.0,8.0mL氯标准使用溶液（2.1.9）置于6支10mL具塞比色管中，用无需氯水（2.1.7）稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液（2.1.3），0.5mLDPD溶液（2.1.4）混匀。于波长515mm,1cm比色皿，于纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。

3.2 吸取10mL水样置于10mL比色管中，加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液（2.1.3），0.5mLDPD溶液（2.1.4）混匀，立即于515mm波长，1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数位A，同时测量样品空白值，在读数中扣除。

注：如果样品中一氯胺含量过高，水样可用亚砷酸眼或硫代乙酰胺进行处理。

3.3 继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg），混匀后，在测量吸光度，记录读数为B。

注：如果样品中二氯胺含量过高，可加入0.1mL新配制的碘化钾溶液（1g/L）。

3.4 再向上述试管中加入碘化钾晶体（约0.1g），混匀，2min后，测量吸光度，记录读数为C。

3.5 另取两支10mL比色管，取10mL水样于其中一支比色管中，然后加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg），混匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液（2.1.3）和0.5mLDPD溶液（2.1.4）然后将此混合液倒入第一支管中，混匀。测量吸光度，记录读数为N。

3.6 绘制标准曲线，从曲线上查出水样中氯的质量。

表1 生活饮用水中氯标准溶液系列

通过对测试结果的回归计算有线性方程y=bx+a,相关系数r=0.9997,斜率(灵敏度)b=0.1090，截距a=0.0052。

四、计算

游离余氯和各氯胺，根据存在的情况计算，见表2

表2 游离余氯和各种氯胺

根据表2中读数从标准曲线查水样中游离余氯和各种化合余氯的含量，计算水样

中余氯的含量见计算公式

ρ(Cl2)=m/V

式中：

ρ(Cl2)——水样中余氯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）。 m——从标准曲线上查得余氯的质量，单位为微克（ug）； V——水样体积，单位为毫升（mL）。

五、 检出限

5.1空白试验,结果见（表3）：

表3 空白试验测试结果

对空白测定结果进行统计得：标准偏差SD=

n方2=0.0016，1

∑(xi-)n-1i=1

法检出限L=0.002（mg/L）。

六、 精密度

对浓度为0.05mg/L氯标准使用溶液进行测试20次，结果如(表4）:

表4 浓度为0.05mg/L生活饮用水氯标准使用溶液试验测定结果

对所得结果进行统计得：

标准偏差SD=

21n=0.000

∑(xi-)n-1i=1

相对标准偏差RSD=

SD

×100%=0.0 %。 七、 准确度

对含量为0.5ug的氯标准使用溶液进行加标0.5ug，结果如（表5）:

表5 生活饮用水氯加标回收率测试结果

八、 结论

根据以上测试结果,本实验室具备依据GB/T 5750.11-2006(1.1)，实施N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法检测生活饮用水游离余氯的能力，满足本方法标准要求。

编制人 ： 日期： 年 月 日 审核人： 日期： 年 月 日