光谱分析的历史
光谱分析的历史
1666年英国物理学家牛顿（Newton ）做了一次光学色散实验，他用一束太阳光在暗室中通过一个棱镜，在棱镜后的屏幕上看到了红、橙、黄、绿、靛、蓝、紫七种不同的颜色依次排列在屏幕上，形成一条彩色的谱带，称之为光谱。这个简单的实验就是光谱学的起源，也是光谱分析的基本原理。
1802年英国化学家渥拉斯顿（Wollaston ）发现在太阳的彩色光谱中有几条黑线。1814年德国物理学家夫琅和费（Fraunhofer ）继续研究太阳光谱中的黑线的相对位置，按英文字母取名为A 、B 、C 、D 、E 、F 、……线，后人为了纪念这一工作，把这些黑线称之为夫琅和费线，这些黑线是由于包围太阳的气氛、原子等粒子的蒸气，吸收了太阳光谱中特定的波长而产生的，是吸收光谱的现象。
1826年，泰博特（Talbot ）研究了钠盐、钾盐和锶盐在酒精灯上燃烧时得到的光谱，以及铜、银和金在火花放电的光谱时说：“发射光谱是化学分析的基础”，在研究钾盐的特性时指出“这种红色光。。。象钠盐的黄色光一样，成为钾盐的特性。” “我要进一步认为无论在什么时候，只要在棱镜中观察到火焰里有某一种颜色的单色光出现时，就说明有一定的化合物生成或存在。”以后傅科（Foucault ）和埃格斯脱龙（Angstrom ）观察钠的两根黄线和夫琅和费的两根D 线是一致的，研究了发射光谱（亮线）与吸收光谱（黑线）之间的关系。
1860年本生（Bunsen ）和基尔霍夫（Kirchohoff ）他们首先把分光镜用于化学分析，他们在矿水的光谱中发生了两条蓝线，从而发现了新的碱金属元素铯。自1860年之后一直到二十世纪初的40余年内，用光谱分析法先后发现的元素有十余个，见下表：
时间 发现者 元素 波长（Å） 颜色
1860 4593 Bunsen 和铯（Cs ） 蓝色
4555 Kirchhoff Cesium
1861 7947 Bunsen 和铷（Rb ） 红色
7800 Kirchhoff Rubidium
5350 铊（Tl ） 绿色
Thallium
1868 4511 Reich 和Richter 铟（In ） 靛蓝
4101 Indium 紫色
1868 5875 Lockyer(太阳上) 氦（He ） 黄色
Helium （黑线）
1869 5679 Lockyer(太阳上) 氮（N ） 黄色
Nifrogenium 5666 （黑线） 5676
4172 镓（Ga ） 紫色
4033 Gallium
7698 钾（K ） 红色
7665 Potassium
4105 铥（Tm ） 紫色
4095 Thulium
1885 Von Welsbach 4225 镨（Pr ） 紫色
4220 Prasecdymiu
浙江师范大学分析化学 1
1886 Von Welsbach 钋（Po ） 4493 紫色
4302 Polonium 蓝色 4170
4434 钐（Sm ） 蓝色
4424 Samarium
5679 氮（N ） 黄色
(地球上) Nitrogeuium 5676
5666
5875 氦（He ） 黄色
(地球上) Helium
1907 4675 Urban 和Welshach 钇（Y ） 蓝色
4644 Yttrium
1907 4518 Urban 和Welshach 镥（Lu ） 靛蓝
Lutecium
二十世纪初期以后光谱学由于它检出限的限制，作为发现新元素的时期已经过去了，质谱仪的出现可以更有效地测出各种微量元素。而对化学家来讲，光谱分析作为一个测量样品中微量杂质的手段是有效的。但作为光谱分析的定量分析直到1925年吉拉赫（Gerlach ）首先提出了谱线的相对强度的概念，即用内标法来进行分析，提高了光谱分析的精密度和准确度，为光谱定量分析奠定了基础。
在二十世纪70-80年代，一些新的光源（如等离子体，辉光放电等）的研究成功，以及广泛地应用光电直读和电子计算机联用，进一步提高了光谱分析的精密度和准确度，实现了自动化。使光谱定量分析在现代分析化学中占有极其重要的地位。
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