水合肼专刊zl2

序言：

水合肼的用途很广泛，可用于医药、农药和制作塑料发泡剂和橡胶助剂等。

水合肼（N2H4·H2O），别名：水合联氨，是一种透明、易吸潮的油状液体，有氨的气味，在湿空气中冒烟。

肼有很高的极性，较弱的碱性，相当大的缔合度，并呈现有较高的沸点，肼与水分子之间出现有氢键，生成肼的一水化合物（即水合肼N2H4·H2O）,它也能与水形成两种低共熔组成物，分子式：N2H4·2H2O及H2O·2N2H4。

ADC发泡剂（原名AC发泡剂，1991年新部标改称ADC发泡剂），学名：偶氮二甲酰胺，分子式：H2NCONNOCNH2,分子量：116。ADC发泡剂，外观为淡黄色的结晶粉末，相对密度1.65，属于偶氮系列，是分解温度较高的有机热分解型发泡剂。也是比较稳定的一种发泡剂，发气量大，无毒、无嗅、不污染、不变色、不变质，在常温下可经久贮存。但贮存时，不可靠近热源，要防止进水受潮。

ADC发泡剂的用途极广。由于ADC发泡剂的发气量大，价格较便宜，可用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、尼龙66、乙烯一醋酸乙烯共聚物、氯丁橡胶、天然橡胶、硅橡胶等的发泡剂，可得纯白的泡沫体。

水合肼和ADC发泡剂都是耗碱的产品，每吨80%水合肼耗用烧碱5.3吨（42%）；每吨ADC发泡剂需耗烧碱3吨（折100%）。

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一 水合肼

1 我国水合肼生产概况

国外，肼的主要生产国家是美国、法国、德国、日本，主要进出口国是苏联和东南亚各国。

我国50年代开始生产水合肼，最早生产的是上海向阳化工厂，随后四川、辽宁、天津、陕西、江苏、北京等市相继建厂投产，基本上都用尿素法。80年代初，化工部黎明化工院有就酮法生产水合肼的研究报告，后来各厂也都进行过酮法的试验。到80年代中期，化工部西南化工研究院试验成功过氧化氢及甲乙酮法生产水合肼工艺，但没有中试。目前，我国基本上仍采用尿素氧化法生产水合肼。

2 我国水合肼生产能力与产量

我国水合肼生产厂家共20多家，生产规模从1000吨/年到2万吨（折80%水合肼，下同）。到目前为止，用作商品肼与医药、农药用，预计2010年水合肼生产能力10万吨/年，实际需求量为8.5万吨。国内主要水合肼生产企业及生产能力见表一。

表一 国内主要水合肼生产厂家及生产能力

3 水合肼原材料的消耗定额

水合肼的生产方法，按原料分有三种：拉西法(氯氨法)、尿素法、酮法。在这三种方法中都存在需要一种氧化剂，因此，按氧化剂的种类分则又有：次氯酸钠氧化法、过氧化氢法、空气氧化法。我国生产厂家全都采用尿素法生产。此法的优点是工艺成熟，设备

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比较简单 ,投资较省，技术要求不高，对小规模的生产比较有利。对于一般氯碱企业而言 ，可以平衡氯碱 。对于大规模的工业生产，由于原料费用和产品成本较高,因而在经济上缺乏竞争能力，不如拉希法。其中尿素法消耗定额见表二。

4 水合肼的应用与市场

水合肼分子中具有活泼的氮基和可以被置换的氢，可用作制取各种衍生物的起始原料。无水肼主要用于火箭原料。水合肼主要用于塑料发泡剂的生产、除氧剂、还原剂、聚合触媒、安全气囊起爆剂的原料、水处理剂及各种衍生物、试剂、农药(植物生长拟止剂及除

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草剂)和医药(用于制造异烟肼，长效磺胺药、百先肼、呋喃匹林等)的原料。

水合肼在发泡剂和医、农药的消费量国内接近75%，在国外则在65%左右。现国内水合肼价格在22000-25000元/吨，

5 需求状况与发展预测 5.1 需求状况

世界上消耗肼量最大的是作除氧剂和发泡剂。水合肼是应用十分广泛的有机精细化工原料，2008年全球水合肼产能已达20万吨/年以上（按含肼量100%折算），其中欧洲占35%，亚洲34%，美洲30%，其他地区1%。主要生产企业有美国奥林（甲酮连氮法）、德国拜耳（甲酮连氮法）、法国阿托（过氧化氢法）、日本三菱瓦斯化学（过氧化氢法）。目前全球水合肼市场年需求量约8万～9万吨，消费构成大致为农药32%、发泡剂33%、水处理剂20%、其他15%。发达国家需求量逐年降低，发展中国家尤其是亚洲国家需求增长迅猛，已成为全球最重要的消费市场之一。

目前我国水合肼产能远远低于国外，尚不能满足国内市场需要。因此，开发国内水合肼产能和先进的生产技术有着巨大的经济效益和深远的社会效益。

目前国内水合肼生产企业有四川宜宾天原股份有限公司、株化集团、上海向阳化工厂、巨化集团、北京化工厂等20余家。近年来，

由于农药、医药、塑料和染料等产品用量的不断增加，国内水合肼需求量保持较快的增长势头。2001年我国水合肼的需求量为1.7万吨，2006年增加到2.7万吨。

日本、韩国、美国和法国拥有较大的水合肼产能，而这些国家的需求有限，因此具有较强的出口能力。而我国水合肼需求稳定增长，逐渐成为全球重要的消费市场。日本和韩国的水合肼主要出口到我国，美国和法国也看好我国市场。

我国水合肼产业在大量质优价廉的进口产品冲击下，生产经营举步维艰。为维护国内产业利益，2005年6月17日，商务部发布2005年第36号公告，决定自2005年6月17日起对原产于日本、韩国、美国和法国的进口水合肼征收28%～184%的反倾销税，期限为5年。据海关统计数据显示，2005年我国进口水合肼2149吨，同比减少51%。为填补由于反倾销造成进口水合肼退出的部分市场，满足下游产业对水合肼的需求，国内水合肼企业应密切关注国外动向，尽快使国内生产技术与国际接轨以提高企业竞争力。

目前我国水合肼生产厂家多、布点分散、规模小、能耗高、效益低下，生产以技术落后的尿素法为主，产品质量不稳定，与国际水平差距较大，无法参与国际竞争及满足国内外市场需求。针对这种现状，提出以下建议：⑴近年来国内水合肼市场供需缺口较大，致使价格不断上涨，随着国内工程塑料、医药、农药的迅速发展及锅炉除氧剂需求的不断增长，水合肼需求仍将保持增长势头，因此

大力发展水合肼产业势在必行；⑵从环保、产品质量和成本等方面综合考虑，尿素法最终将被淘汰，而过氧化氢法优势明显，我国应尽快淘汰落后的生产工艺，采用先进技术提高产品质量；⑶国内一些科研单位对过氧化氢法生产水合肼工艺已进行了多年研究开发并取得突破性进展，但技术成熟度不同，因此欲新建装置的企业一定要对技术开发单位进行全面考察，选择技术可靠的单位进行合作。

二 ADC发泡剂

1 ADC发泡剂生产概括

我国发泡剂的生产始于1960年，第一家生产ADC发泡剂的厂家是天津市有机化工一厂，后来上海、福建、江苏、广东、浙江等市相继投产，到目前，年产能达15-16万吨。

全世界主要ADC发泡剂主要以日本、韩国、美、法、德、英及中国。主要的生产企业有：美国的Fairmount、Aceto、Uniroyal公司，德国的Bayer、Rhein-chemie公司，荷兰的Noury、日本的三协化成、大冢化学、东洋肼、永和化成等。

2 我国ADC的生产能力与产量

近几年来，我国ADC发泡剂的发展很快，已经成为全球最大ADC生产国与供应国，年生产能力15-16万吨，生产厂家约为30

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余家，遍布全国30个省市，其中江苏索普集团（4万吨/年）、浙江巨化集团公司（2万吨/年）、江西电化厂（2万吨/年）、宁夏电化厂（1万吨/年）、福建龙化（1.5万吨/年）、福州一化化学股份有限公司（1万吨/年），主要消费集中在我国东南沿海地区。每年有5000～6000t 的出口量，产品主要出口到东南亚、日本、 韩国、 俄罗斯等地。

据报道，青海盐湖海虹化工股份有限公司总投资13亿元的10万吨ADC发泡剂一体化项目在柴达木盆地建成，目前正在联动试车，预计将于2011年1月进入试生产。该项目投产后将成为世界最大的ADC发泡剂厂。

3 ADC主要原物料消耗定额

生产1吨该产品需要尿素（含N2≥46%）2.6～2.8吨、硫酸(98%)2吨、烧碱（折100%）2.9～3.1吨、溴化钠0.1吨、液氯（99.5%）1.9～2.1吨、高锰酸钾0.1～0.11吨。生产成本在 9 300～13800元/吨。

表四 ADC主要原物料消耗定额

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4ADC发泡剂的应用与市场

我国的ADC发泡剂用于聚乙烯和聚氯乙烯发泡剂制品约占总量的75%，其制品具有无毒、无味、不变色、不变质的特点。目前生产少量改性ADC和超细ADC，用于专用产品和满足出口需要。现国内ADC发泡剂的价格在19000元/吨左右。

5 供求情况及发展建议

国外ADC发泡剂生产工艺，原料水合肼生产方法差别较大，ADC工序差别较小。国外水合肼的生产方法有：①拉希法也称氯胺法；②酮连氮法（根据所用氧化剂不同，又分次氯酸钠氧化法、过氧化氢氧化法、空气氧化法三种）；③尿素法等。国外生产设备较先

进，环境保护较好，自动化程度高，产品收率高，商品化加工的产品多（又称改性ADC或专用ADC）。国内AC生产工艺路线，基本都采用尿素法。

国内企业生产的ADC发泡剂以通用型为主，随着发泡制品的发展，一些企业已应用复配技术生产低温、超细品种，来满足用户的不同需求，但和国外相比仍有不小差距，尤其是和日本、韩国的差距更明显。

发展建议：

ADC发泡剂技术不复杂，用途广泛，是有发展前途的一种产品，随着国外因环保原因限制ADC生产，生产逐步向发展中国家转移，但在开发中要注意以下几个问题：

（1）目前ADC发泡剂市场已供大于求，重复建设较多，各企业在开发ADC产品时要注重市场调查，从企业实际出发，因地制宜地进适当开发。

（2）生产ADC应注意减少物料消耗，努力降低ADC生产成本，而且要注重新技术的应用，开发改性ADC发泡剂和细度较好的专用ADC发泡剂及国际市场上需求的ADC发泡剂品种。

（3）生产ADC产品原料用量大、物料流失多，三废处理量大，费用较高，所以要注重环保与综合利用，尽量减少污染。

我国ADC发泡剂行业面临的形势严峻，国外一些厂商从我国进口ADC原粉改性加工后再返销我国。现在我国每年进口的ADC

发泡剂约5000t，绝大部分是改性品种。面对国内外市场的激烈竞争局面，ADC生产厂家应审时度势，充分利用各自的现有优势，及时扩大和调整ADC发泡剂的生产能力和产品结构，进一步提高ADC发泡剂的质量，开发ADC新品种，拓宽ADC新用途，提高ADC发泡剂在国内外市场中的竞争力。

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