乳氟禾草灵合成改进
摘 要：在前人工作的基础上对乳氟草灵工艺进行了改进，直接用杂草焚酯化一步合成乳氟草灵，经后处理，含量达到85%以上。 关键词：乳氟禾草灵；杂草焚；克阔乐 乳氟禾草灵又名克阔乐，CAS：77501-63-4，为深红色液体，密度1.222。20℃在水中溶解度 一、合成路线 1.阎峰采用三氟羧草醚、氯化亚砜、乳酸乙酯为原料，经酰氯化反应、酯化反应合成乳氟禾草灵。第一步酰氯化物甲苯溶液直接进行酯化。减压脱除甲苯溶剂后得到乳氟禾草灵，文献提到总收率为90.26%。 2.世界农药大全（除草剂卷）采用（3-2-氯-4-三氟苯甲氧基）苯甲酸和氯丙酸乙酯先酯化，再硝化得到产品。第一步收率79.2%，第二步收率66.9%，纯度75%。 3.农药大典中采用3，4-二氯苯基三氟甲烷与KOH反应生成2-氯-4-三氟甲基苯酚，再与2-硝基-5-氟苯甲酸甲酯醚化，在 碱性条件下水解成酰氯，最后与2-羟基丙酸乙酯反应生产目标 产物。 4.孙克采用间羟基苯甲酸钾、3，4-二氯三氟甲苯、2-氯丙酸乙酯为原料，经醚化，硝化和酯化反应合成乳氟禾草灵。得到的乳氟禾草灵棕黑色黏稠液体产品，含量80.5%，三步总收率60.0%。 本文采用路线3，对孙克的合成工艺进行了改进。直接用杂草焚和2-氯丙酸乙酯直接酯化，经后处理得到产品乳氟禾草灵，含 量85%以上。 二、实验部分 1.药品 杂草焚（自制）、2-氯丙酸乙酯（AR）、DMSO（AR）、催化剂（AR）、液碱（工业）、二氯乙烷（AR） 2.仪器 四口瓶（具有搅拌装置）、常压、减压蒸馏装置、 SHB295型循环水真空水泵 3.实验原理 4.实验步骤 往500 ml四口瓶中加入165 g 杂草焚精品，80 g DMSO和90 g氯丙酸乙酯，搅拌溶解30分钟。在20～30摄氏度下滴加催化剂B 55 g ，滴毕，搅拌30分钟。保温反应6～10小时，TLC控制终点。 减压脱除溶剂，降温加水200 g。搅拌30分钟，静置1小时后分层，油层在下层。油层中加入转入145 g水+22 g液碱配成的溶液。再加入100 g二氯乙烷，搅拌小时，静置30分钟，分层。水层再用60 g二氯乙烷萃取一次。合并油层。油层加200 g 水洗。油层减压脱溶得到产品，含量85%以上。 参考文献： [1]孙克.乳氟禾草灵的化学合成.农药，1996，35（2）：17-19. [2]阎峰.除草剂乳氟禾草灵的合成.沈阳化工学院学报，2008，22（1）：10-13. [3]刘长令.世界农药大全：除草剂卷.北京：化学工业出版社，2002：194-197. [4]朱永和.农药大典.北京：中国三峡出版社，2006：671-672. [5]王继军.乳氟禾草灵的分析方法.化学工程师，2005，116（15）：27-28. （作者单位 扬州大学在职研究生） 编辑 温雪莲