石榴籽中脂肪酸成分分析
第１６卷第２期
２００５年６月化学ＣＨＥＭＩＣＡＬ研究ＲＥＳＥＡＲＣＨＶ０１．１６Ｎｏ．２Ｊｕｎ．２００５
石榴籽中脂肪酸成分分析
赵云荣１’２，王文领３，王勇１，李明静１，刘绣华ｈ
（１．河南大学化学化工学院，河南开封４７５００１；２．焦作师范高等专科学校，河南焦作４５４１５０；
３．许昌卷烟厂，河南许昌４６１０００）
摘要：采用两种方法对石榴籽中的脂肪酸进行了甲酯化，所得脂肪酸甲酯经ＧＣ－ＭＳ分析．方法一共检测出１４
种脂肪酸，主成分为油酸、亚油酸、山嵛酸、棕榈酸、硬脂酸和二十碳烯酸；方法二共检测出２４种脂肪酸，主成分
为棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、二十碳烯酸等．其中的山嵛酸等多种饱和脂肪酸均为首次从石
榴籽中鉴定出．
关键词：石榴籽；脂肪酸；ＧＣ－ＭＳ
中图分类号：０６２３．６１文献标识码：Ａ文章编号：１００８—１０１１（２００５）０２—００７２一０３
ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＦａｔｔｙＡｃｉｄｉｎＰｏｍｅｇｒａｎａｔｅＳｅｅｄ
ＺＨＡＯＹｕｎ．ｒｏｎ９１一，ＷＡＮＧＷｅｎ．１ｉｎ９３，ＷＡＮＧＹｏｎ９１，ＬＩ
ｆ１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙⅡ，矗ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｅｎａｎＭｉｎｇ－ｊｉｎ９１，ＵＵＸｉｕ．ｈｕａｌ＋ｆＭｗｓ毋。Ｋａｉｆｅｎｇ４７５００１，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ；
２．ＪｉａｏｚｕｏＮｏｒｍａｌＣｏｌｌｅｇｅ，Ｊｉａｏｚｕｏ４５４１５０，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ；３．ＸｕｃｈａｎｇＣｉｇａｒｅｔｔｅＦａｃｔｏｒｙ，
Ｘｕｃｈａｎｇ４６１０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｗｏｍｅｔｈｏｄｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｍｅｔｈｙｌａｔｅｔｈｅｆａｔｔｙａｃｉｄｉｎｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅｓｅｅｄｓ．Ｔｈｅｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ
ｆａｔｔｙａｃｉｄｓｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｂｙＧＣ—ＭＳ．１４ｋｉｎｄｓｏｆｆａｔｔｙａｃｉｄｓｗｅｒｅｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙｍｅｔｈｏｄ１ａｎｄ２４ｆａｔｔｙ
ａｃｉｄｓｗｅｒｅｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙｍｅｔｈｏｄ２．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｍａｉｎｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆｔ｝ｌｅｆａｔｔｙａｃｉｄｓｉｎ
ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅｓｅｅｄｓａｒｅ：ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ，ｏｃｔａｄｅｃｄｉｅｎｏｉｃａｃｉｄ，ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄ，ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，
ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ，ｅｉｃｏｓｅｎｏｉｃａｃｉｄａｎｄｅｉｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄ．Ｓｏｍｅｏｆｔｌｌｅｍ，ｓｕｃｈ
ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅｆｒｏｍ出ｅｓｅｅｄｓｏｆｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅｆｒｕｉｔ．ａｓｄｏｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄ，ｗｅｒｅ
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅｓｅｅｄ；ｆａｔｔｙａｃｉｄｓ；ＧＣ—ＭＳ
石榴（ｐｕｎｉｃａｇｒａｎａｔｕｍＬ）也叫安石榴，是石榴科（ｐｕｎｉｃａｃｅａｅ）石榴属（ｐｕｎｉｃａＬ）植物，落叶灌木或小乔木．全世界仅１属２种，产于地中海及亚洲西部．我国引入栽培１种，河南有１种及６个栽培变种¨Ｊ．据文献报道，石榴的花、果、皮、叶和籽均有较强的药理活性，如石榴皮有驱虫、抗菌、抗病毒和降血糖作用，对中枢神经系统和消化系统也有一定的作用心３；石榴籽有降低糖尿病小鼠血糖、抗腹泻的功效，并具有雌激素涪陛，且此活性能被黄体酮所拮抗口３；据国外一些资料显示，石榴籽还有显著的抗＾体乳腺癌和抗氧化活性，可用于预防和治疗乳腺癌及动脉硬化引起的心脏病，具有延缓人体衰老的功效Ｈｑｌ；研究表明，石榴籽中含有丰富的甾类、磷脂、甘油三酯和各种脂肪酸成分［３】．为更好地开发利用石榴籽资源，作者对开封产石榴籽中的脂肪酸成分进行了分析研究．
１实验部分
１．１仪器与试剂
安捷伦６８９０－５９７３Ｎ气相色谱．质谱连用仪（美国安捷伦公司），ＲＦ＿５２旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；乙醚、石油醚、正己烷、甲醇、乙醇、无水硫酸钠、氯化钙、氢氧化钾、浓硫酸均为分析纯．
１．２样品的处理
收集开封产成熟石榴，去果皮和果肉得石榴籽，将籽自然风干粉碎．分别称取２０ｇ石榴籽粉末用以下两种方法收稿日期：２００５—０３—０３．
基金项目：河南省高校杰出科研人才创新工程项目（２００４ＫＹＣＸ０１８）．
第２期赵云荣等：石榴籽中脂肪酸成分分析７３提取脂肪酸，方法一【９Ｊ：经石油醚冷浸得石榴籽油１．４０ｇ，出油率为７．０％，然后用ＫＯＨ—ＭｅＯＨ溶液甲酯化；方法二Ｈ０’：经乙醇热提石油醚萃取得石榴籽油１．６３ｇ，出油率为８．２％，然后加人ＫＯＨ—ＥｔＯＨ溶液皂化水解得脂肪酸，再用Ｈ：ＳＯ。一ＭｅＯＨ（体积比ｌ：１）溶液甲酯化．将所得脂肪酸甲酯作ＧＣ—ＭＳ分析．
按文献［１１］中的方法测定石榴籽油的不饱和度，方法一所得石榴籽油其碘值为２．９６，方法二所得石榴籽油其碘值为３．０７．
１．３气相色谱和质谱条件
气相色谱条件：石英毛细管柱，Ｊ＆Ｗ１２２—３２６２（６０ｍｘ２５０ｔｘｒｎｘ０．２５ｐａｎ）；程序升温（方法一）１４５ｏＣ（保持２０ｍｉｎ），然后以１℃／ｍｉｎ升至２５０℃（保持６０ｍｉｎ）；（方法二）１４５℃（保持１２０ｍｉｎ），然后以５。Ｃ／ｍｉｎ升至２５０℃（保持１０ｍｉｎ）；载气Ｈｅ；柱流量Ｏ．８ｍＩｆｍｉｎ；进样１２１温度２７０℃；进样量２止；分流比ｌＯ：１．质谱条件：ＥＩ离子源，激发电压７０ｅＶ，倍增极电压１７６０Ｖ，辅助加热２３０℃；扫描范围２０～４００ｔｕｎ．
２结果与讨论
２．１检测结果
两种石榴籽脂肪酸甲酯样品分别在上述ＧＣ—ＭＳ条件下进行分析，得到了总离子流图，经数据处理系统自动检索（质谱数据库ＮＩＳＴ），并结合文献调研¨２０及人工图谱解析，方法—共鉴定出１４种脂肪酸甲酯，用面积归一化法计算出它们在总脂肪酸甲酯中的相对百分含量，鉴定结果见表１．１４种脂肪酸中饱和酸有９种（相对含量为５３．６４％），其中含量较高的有山嵛酸％Ｈ舛０２（１７．５８％）、棕榈酸Ｃ，６Ｈ强０２（１６．４７％）和硬脂酸Ｃ幅Ｈ３６０２（１２．３１％）；不饱和脂肪酸有５种，相对含量为４６．３６％，主要成分为油酸Ｃ，。Ｈ弘０２（２０．５５％）、亚油酸Ｃ。８Ｈ３２０：（１９．８ｌ％）及二十碳烯酸Ｃ２０Ｈ３８０２（４．４５％）．
表１方法一所得样品的ＧＣ—ＭＳ分析结果
Ｔａｂｌｅ１Ｔｈｅａｎａｌｙｚｅｄｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｆｉｒｓｔｍｅｔｈｏｄ
方法二共鉴定出２４种脂肪酸甲酯，用面积归一化法计算出它们在总脂肪酸甲酯中的相对百分含量，鉴定结果见表２．２４种脂肪酸中饱和脂肪酸有１２种，相对含量为５６．５６％，其中含量较高的有棕榈酸Ｃ，。Ｈ轮０：（２３．７６％）、硬脂酸Ｃ。。Ｈ，。Ｏ：（１７．０６％）、花生酸ｃ加Ｈ柏Ｏ：（４．７９％）和山嵛酸Ｃ笠Ｈ舭０：（４．６１％）；不饱和脂肪酸有１２种，相对含量为４３．４４％，主要成分为油酸Ｃ，８Ｈ弘０２（２３．８３％）、亚油酸ｃ，。Ｈ弛０：（７．６５％）、二十碳烯酸ｃ２０Ｈ３８０２（６．４％）及石榴酸Ｃ】８Ｈ３００２（４．９１％）．
２．２讨论
从表１，表２的结果中可以看出，方法二检测出的脂肪酸成分明显多于方法一．由此可见，７ｙｉ去ｓ．的结果更能代表石榴籽中的脂肪酸成分．两种方法出油率相差不大，所得脂肪酸的碘值亦差别不大，说明产品不饱和程度接近．但方法一操作简单、快速；方法二步骤较为繁杂、耗时．笔者认为，在进行成分分析时宜采用方法二，若开发利用石榴籽中的脂肪酸则宜采用方法一．陈业高等曾对云南产石榴籽脂肪酸成分进行过报道归Ｊ，但与本文所测结果有很大差异：该文献从石榴籽油中
７４化学研究２００５拄共检出９种脂肪酸成分，主要是不饱和脂肪酸（９４．２％），其中石榴酸为８１．６２％；本文测出的脂肪酸中饱和脂肪酸占５６．５６％，其中的山嵛酸等多种饱和脂肪酸均为文献中未曾报道过的，石榴酸的含量差别也很大．造成此差别的原因可能与石榴的产地和生长环境有关．
表２方法二所得样品的ＧＣ．ＭＳ分析结果
Ｔａｂｌｅ２Ｔｈｅａｎａｌｙｚｅｄｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｓｅｃｏｎｄｍｅｔｈｏｄ
参考文献：
辛泽华，张子健，范喜梅．焦作植物志［Ｍ］．西安：西安地图出版社，２００４．６００—６０１．
郭晓庄．有毒中草药大辞典［Ｍ］．天津：天津科技翻译出版公司，１９９２．１５５．
ｎ心Ｂ李海霞，王钊，刘延泽．石榴科植物化学成分及药理活性研究进展［Ｊ］．中草药，２００２，３３（８）：７６５—７６９．
Ｈ１ｊＫｉｍＮＤ，ＭｅｈｔａＲ，ＹｕＷ，ｅｔａ１．Ｃｈｅｍｏｐｒｅｖｅｎｔｉｖｅａｎｄａｄｊｕｖａｎｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃｐｏｔｅｎｔｉａｌｏｆｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅ（ｐｕｎｉｃａｇｒａｎａｔｕｍ）ｆｏｒｈｕｍａｎ
ｂｒｅａｓｔｃａｎｃｅｒ［Ｊ］．ＢｒｅａｓｔＣ口ｒｔｃｅｒＲｅｓＴｒｅａｔ，２００２，７１（３）：２０３—２１７．
ｂＳｉｎｇｈＲＰ，Ｃｈｉｄａｍｂｍ＇ａＫＮ，ＪａｙａｐｒａｋａｓｈａＧＫ．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅ（ｐｕｎｉｃａｇｒａｎａｔｕｍ）ｐｅｅｌａｎｄ
ｓｅｅｄｅｘｔｒａｃｔｓｕｓｉｎｇｉｓｖｉｔｒｏｍｏｄｅｌｓ［Ｊ］．ＪＡｇｒｉｃＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００２，５０（１）：８１—８６．
№Ｓｃｈｕｂｅｔ’ｔＳＹ，ＬａｎｓｋｙＥＰ，ＮｅｅｍａｎＩ．Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｎｄｅｉｃｏｓａｎｏｉｄ—ｅｎｚｙｍｅｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ
：ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅｓｅｅｄｏｉｌａｎｄｆｅｒ－ｍｅｎｔｅｄｉｕｉｃｅｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ［Ｊ］．ＪＥｔｈｎｏｐｈａｒｍａ｝ｃｏｌ，１９９９，６６（１）：１１—１７．
＂ＤａｓＡＫ，ＭａｎｄａｌＳＣ，ＢａｎｅｒｊｅｅＳＫ，ｅｔａ１．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｈｙｐｇｌｙｃａｅｍｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｕｎｉｃａｇｒａｎａｔｕｍｓｅｅｄｉｎｓｔｒｃｐｔｏｚｏｔｏｃｉｎｉｎｄｕｃｅｄ
ｄｉａｂｅｔｉｃｒａｔｓ［Ｊ］．ＰｈｙｔｏｔｈｅｒＲｅｓ，２００２，１５（７）：６２８—６２９．
∽
１ＪＤａｓＡＫ，ＭａｎｄａｌＳＣ，ＢａｎｅＯｅｅＳＫ，ｅｔａ１．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎａｎｔｉｄｉａｒｒｈｏｅａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｕｎｉｅａｇｒａｎａｔｕｍｓｅｅｄｅｘｔｒａｃｔｉｎｒａｔｓ［Ｊ］．ＪＥｔｈｎｏ—
ｐｈａｒｍａｃｏｌ，１９９９，６８（１—３）：２０５—２０８．
９］陈业高，卢艳，刘莹，等．石榴籽油脂肪酸成分的分析［Ｊ］．食品科学，２００３，２４（１１）：１１１—１１２．
１０【刘绣华，李明静，汪汉卿，等．三岛柴胡种子化学成分分析［Ｊ］．分析化学，２０００，２８（９）：１０７９—１０８４．
１１１何照范，张迪清．保健食品化学及其检测技术［Ｍ］．北京：中国轻工业出版社，１９９８．１７９—１８０．
１２Ｉ丛蒲珠．质谱在天然有机化学中的应用［Ｍ］．北京：科学出版社，１９８７．