四氢呋喃技术与市场调研报告(201108简版)

www.6chem.cn 报告》专业化工市场与投资顾问四氢呋喃技术与市场调研报告Technoic and Market Research Report of THF（2011）2011年8月24日报 告 摘 要四氢呋喃别名：1,4-环氧丁烷，氧杂环戊烷，英文名：tetrahydrofuran， 简称：THF，分子式：C4H8O。 四氢呋喃是一种重要的有机化工及精细化工原料。 四氢呋喃是生产聚亚甲基 乙二醇醚(PTMEG)的重要原料，也可直接用作溶剂。PTMEG 可用于合成热塑性聚 氨酯、共聚酯醚和聚氨酯弹性纤维(氨纶)，是四氢呋喃未来的主要消费领域。 四氢呋喃具有优良的溶剂性能，广泛用于合成树脂和天然树脂加工生产中。 四氢呋喃已相当普遍地用于制造防腐涂料、油墨、萃取剂、人造革的表面处理剂 等。四氢呋喃可以衍生许多重要的中间体,合成多种重要的精细化工产品。在医 药方面, 四氢呋喃可用作合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药的原料， 具有广泛的用途。0

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问《四氢呋喃技术与市场调研报告(2011)》 通过对四氢呋喃国家相关产业政策 环境、四氢呋喃技术发展情况，四氢呋喃消费前景、四氢呋喃供需状况以及国外 四氢呋喃供需状况等几大部分的数据研究来探求四氢呋喃行业未来的发展前景。 通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题： 1、四氢呋喃的技术现状与技术发展趋势如何？ 2、四氢呋喃的需求现状如何？增长潜力有多大？金融危机影响？ 3、四氢呋喃生产现状如何？增长潜力如何？金融危机影响几何？ 4、四氢呋喃的进出口情况如何？金融危机影响几何？ 5、四氢呋喃的销售状况，销售渠道如何？金融危机影响几何？ 6、四氢呋喃的市场价格情况，价格变化趋势，影响价格的因素等？通过阅读《四氢呋喃技术与市场调研报告（2011），可以使得业内相关人士 》 对四氢呋喃整个产业的发展有全面的深入的把握， 从而能够更加准确地做出相应 的投资决策。1

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问四氢呋喃技术与市场调研报告Technoic and Market Research Report of PCE（2011）目 录第一章、四氢呋喃的概况 ...................................................................................................... 5 1.1 四氢呋喃的基本概念 ...................................................... 5 1.2 四氢呋喃的理化性质 ...................................................... 6 1.3 四氢呋喃的毒性，安全、贮存及运输等 ...................................... 7 1.3.1 四氢呋喃的毒性 .................................................... 7 1.3.1.1 健康危害 ...................................................... 7 1.3.1.2 毒理学资料及环境行为 .......................................... 7 1.3.2 四氢呋喃的安全 .................................................... 8 1.3.2.1 泄漏应急处理 .................................................. 8 1.3.2.2 防护措施 ...................................................... 8 1.3.2.3 急救措施 ...................................................... 8 1.3.2.4 灭火方法 ...................................................... 9 1.3.3 四氢呋喃的包装、贮存及运输 ........................................ 9 1.4 四氢呋喃质量指标 ....................................................... 10 第二章、四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择 ................................................................. 11 2.1 四氢呋喃主要生产工艺 ................................................... 11 2.1.1 糠醛法........................................................... 11 1、工艺特点.......................................................... 11 2、工艺流程图........................................................ 11 2.1.2 顺酐催化加氢法 ................................................... 12 1、液相法............................................................ 12 2、气相法............................................................ 13 2.1.3 1,4-丁二醇脱水环化法 ............................................. 13 2.1.4 丁二烯氯化法 ..................................................... 13 2.1.5 1,4-二氯丁烯法 ................................................... 142

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问2.1.6 丁二烯氧化法 ..................................................... 14 2.2 四氢呋喃的生产技术进展 ................................................. 14 2.2.1 国内四氢呋喃的生产技术进展 ....................................... 14 2.2.2 国外四氢呋喃的生产技术进展 ....................................... 14 2.3 四氢呋喃的工艺路线的比较和选择 ......................................... 15 第三章、四氢呋喃的生产现状及预测 .................................................................................. 16 3.1 国外四氢呋喃生产现状及预测 ............................................. 16 3.1.1 国外四氢呋喃的发展及现状分析 ..................................... 16 3.1.2 国外四氢呋喃未来发展预测 ......................................... 17 3.2 我国四氢呋喃生产现状及预测 ............................................. 17 3.2.1 我国四氢呋喃的发展 ............................................... 17 3.2.2 我国四氢呋喃生产现状分析 ......................................... 19 3.2.3 我国四氢呋喃生产预测 ............................................. 20 3.3 我国主要四氢呋喃生产/经销企业概况 ...................................... 20 第四章、四氢呋喃消费与需求分析预测 ............................................................................... 22 4.1 国外四氢呋喃消费分析与预测 ............................................. 22 4.2 中国四氢呋喃消费概况与消费结构 ......................................... 24 4.3 四氢呋喃市场需求分析与需求预测 ......................................... 26 4.3.1 PTMEG 需求 ....................................................... 26 4.3.2 医药............................................................. 27 4.3.3 其他............................................................. 27 4.4 四氢呋喃部分消费企业概况 .............................................. 28 第五章、四氢呋喃进出口统计分析与预测 ........................................................................... 29 5.1 四氢呋喃进出口统计 ..................................................... 29 5.2 四氢呋喃进出口分析与预测 ............................................... 30 5.2.1 四氢呋喃进出口量分析与预测 ....................................... 30 5.2.2 四氢呋喃进出口价格分析与预测 ..................................... 30 第六章、四氢呋喃市场价格及市场价格分析预测 ................................................................. 31 6.1 四氢呋喃市场价格 ....................................................... 31 6.1.1 四氢呋喃历史价格 ................................................. 31 6.1.2 四氢呋喃当前价格 ................................................. 35 6.2 四氢呋喃市场价格分析与预测 ............................................. 35 第七章、四氢呋喃的原料与上下游产业链分析 .................................................................... 36 7.1 四氢呋喃的原料供应与市场概况 ........................................... 363

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问7.1.1 1,4-丁二醇供应现状与市场概况 ..................................... 36 7.1.2 顺酐供应现状与市场概况 ........................................... 37 7.2 四氢呋喃上下游产业链分析 ............................................... 38 第八章、四氢呋喃项目投资动态与投资预测 ........................................................................ 38 8.1 四氢呋喃项目投资概况 ................................................... 38 8.2 四氢呋喃拟建和在建项目统计 ............................................. 38 8.3 四氢呋喃投资动态与投资趋势分析预测 ..................................... 38 第九章、四氢呋喃行业发展趋势分析预测与建议 ................................................................. 39 9.1 四氢呋喃行业发展趋势分析与预测 ........................................ 39 9.2 四氢呋喃行业发展策略与建议 ............................................ 39 第十章、四氢呋喃相关资料（附件） .................................................................................. 39 10.1 四氢呋喃经销企业目录 ................................................. 39 参考文献目录............................................... 错误！未定义书签。 版权申明................................................... 错误！未定义书签。表格及图（33 个）图 1.1 四氢呋喃分子结构式 ............................................... 5 表 1.1 四氢呋喃的理化性质表 ............................................. 6 表 1.2 四氢呋喃的质量指标 .............................................. 10 图 2.1 糠醛法合成四氢呋喃工艺流程图 .................................... 11 表 2.1 糠醛法合成四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额表 .................... 11 表 2.2 顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表 .......................... 12 表 2.3 几种 THF 生产技术经济性比较 ...................................... 15 表 3.1 国外主要四氢呋喃生产企业及生产能力统计 .......................... 17 表 3.2 2007～2015 年国外四氢呋喃生产能力与产量预测表 .... 错误！未定义书签。 表 3.3 2002～2010 年中国四氢呋喃生产能力、产量、开工率统计表 ............ 19 图 3.1 2002～2010 年中国四氢呋喃产能、产量变化图 ........................ 19 表 3.4 中国四氢呋喃主要生产厂家及产能统计 .............................. 20 表 3.5 2010～2015 年我国四氢呋喃预计产能、产量情况表 .................... 20 图 3.2 2010～2015 年我国四氢呋喃预计产能、产量走势图 .................... 20 图 4.1 美国四氢呋喃的用途分布图 ........................................ 23 图 4.2 西欧四氢呋喃的用途分布图 ........................................ 23 图 4.3 日本四氢呋喃的用途分布图 ........................................ 234

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问表 4.1 2007～2015 年世界四氢呋喃生产能力与产量预测表 .................... 24 表 4.2 2002～2010 年我国四氢呋喃产、供、需情况表 ........................ 25 图 4.4 2002～2010 年我国四氢呋喃产、供、需增长图 ........................ 25 表 4.3 我国四氢呋喃消费结构 ............................................ 26 图 4.5 我国四氢呋喃消费结构图 .......................................... 26 表 4.4 2010～2015 年我国四氢呋喃预计产能、产量、需求量情况表 ............ 27 图 4.6 2010～2015 年我国四氢呋喃预计产能、产量、需求量走势图 ............ 27 表 5.1 2002～2011 年 6 月我国四氢呋喃进出口量统计表 ...................... 29 表 5.2 2002～2011 年 6 月我国四氢呋喃进出口价格比较表 .................... 29 图 5.1 2002～2011 年 6 月我国四氢呋喃进出口比较图 ........................ 30 图 5.2 2002～2011 年 6 月我国四氢呋喃进出口均价比较图 .................... 30 表 6.1 2003～2011 年 8 月我国市场四氢呋喃价格表 .......................... 31 表 6.2 目前我国市场四氢呋喃价格表 ...................................... 35 图 6.1 2003～2011 年 8 月我国四氢呋喃市场价格走势图 ...................... 35 图 7.1 四氢呋喃产业链结构图 ............................................ 38 表 8.1 四氢呋喃拟建和在建项目表 ........................................ 38第一章、四氢呋喃的概况1.1 四氢呋喃的基本概念别 名：1，4-环氧丁烷，氧杂环戊烷英文名：tetrahydrofuran 简 称：THF分子式：C4H8O 分子量：72.10 结构式：图 1.1四氢呋喃分子结构式5

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问四氢呋喃是一种重要的有机化工及精细化工原料。 四氢呋喃是生产聚亚甲基 乙二醇醚(PTMEG)的重要原料，也可直接用作溶剂。PTMEG 可用于合成热塑性 聚氨酯、共聚酯醚和聚氨酯弹性纤维(氨纶)，是四氢呋喃未来的主要消费领域。 四氢呋喃具有优良的溶剂性能，低毒、低沸点、流动性好，广泛用于合成树 脂和天然树脂加工生产中。 四氢呋喃能溶解许多化合物，特别对聚乙烯和丁苯橡胶有良好的溶解作用， 在聚氯乙烯管材加工、磁带涂层、聚氯乙烯屋顶涂料、聚氯乙烯薄膜涂料等生产 中广泛用作反应性溶剂,一些芳香烃和脂肪烃卤化物很容易在四氢呋喃中生成。 四氢呋喃已相当普遍地用于制造防腐涂料、油墨、萃取剂、人造革的表面处 理剂等。它用作电镀铝液,可任意控制铝层厚度，且光亮度较好。 四氢呋喃可以衍生许多重要的中间体，合成多种重要的精细化工产品，如四 氢噻吩、四氢硫酚、1, 4- 二氯乙烷、2, 3- 二氯四氢呋喃、戊内酯和 N- 吡咯烷 酮等。 在医药方面，四氢呋喃可用作合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药 的原料。1.2 四氢呋喃的理化性质表 1.1 四氢呋喃别名 外观 气味 分子式 分子量 熔点 沸点 密度 闪点 蒸汽压 引燃温度 溶解性 四氢呋喃的理化性质表1，4-环氧丁烷，氧杂环戊烷 无色易挥发液体 有类似乙醚的气味 C4H8O 72.11 -108.5℃ 65.4℃ 相对密度(水=1)0.89；相对密度(空气=1)2.5 -20℃ 15.20kPa/15℃ 230℃ 溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂6

www.6chem.cn 稳定性 爆炸上限 爆炸下限 危险标记 主要用途 稳定 12.4%(V/V) 1.5%(V/V) 7(低闪点易燃液体)专业化工市场与投资顾问用作溶剂、化学合成中间体、分析试剂四氢呋喃具有刺激和麻醉作用，吸入后引起上呼吸道刺激、恶心、头晕、头 痛和中枢神经系统抑制。能引起肝、肾损害。液体或高浓度蒸汽对眼有刺激性。 四氢呋喃蒸汽与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热及强氧化剂易引起 燃烧。 接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。与酸类 接触能发生反应。与氢氧化钾、氢氧化钠反应剧烈。其蒸汽比空气重，能在较低 处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物为一氧化碳和二氧 化碳。1.3 四氢呋喃的毒性，安全、贮存及运输等1.3.1 四氢呋喃的毒性1.3.1.1 健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品具有刺激和麻醉作用。吸入后引起上呼吸道刺激、恶心、头 晕、头痛和中枢神经系统抑制。能引起肝、肾损害。液体或高浓度蒸气对眼有刺 激性。 1.3.1.2 毒理学资料及环境行为 毒性：吸入为微毒类，经口属低毒类。 急性毒性：LD50 2816mg/kg(大鼠经口)；LC50 61740mg/m3，3 小时(大鼠吸 入)；人经口 50mg/kg 最小致死浓度。 致突变性：DNA 损伤：哺乳动物淋巴细胞 100mmol/L。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热及强氧化剂易 引起燃烧。 接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。与7

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问酸类接触能发生反应。与氢氧化钾、氢氧化钠反应剧烈。其蒸气比空气重，能在 较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。1.3.2 四氢呋喃的安全1.3.2.1 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区， 并进行隔离， 严格限制出入。 切断火源。 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器， 穿消防防护服。 尽可能切断泄漏源。 防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。 小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水 稀释后放入废水系统。 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷 却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或 专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法：建议把废料浓缩，再在一定的安全距离之外敞口燃烧。 1.3.2.2 防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。必 要时，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴防苯耐油手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 1.3.2.3 急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。 保持呼吸道通畅。 如呼吸困难， 给输氧。8

www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 1.3.2.4 灭火方法 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中 的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。1.3.3 四氢呋喃的包装、贮存及运输操作注意事项： 密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建 议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩） ，戴安全防护眼镜，穿防静电工作服， 戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统 和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌 装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装 及容器损坏。 配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器 可能残留有害物。 包装方法： 小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶 或金属桶（罐）外普通木箱。 储存注意事项： 通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不 宜超过 30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类等分 开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设 备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输注意事项： 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 夏 季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少9

震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

法规信息：

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体；车间空气中四氢呋喃卫生标准 (GB 16231-1996)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。

1.4 四氢呋喃质量指标

工业用四氢呋喃中华人民共和国国家标准为GB/T24772-2009，2009年12月15日发布，2010年07月01日实施。该标准由中国石油和化学工业协会提出，负责起草单位有：山西三维集团股份有限公司和东营胜利中亚化工有限公司。该标准规定了工业用四氢呋喃的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。

表1.2 四氢呋喃的质量指标

第二章、四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择

2.1四氢呋喃主要生产工艺

国内外四氢呋喃合成工艺主要有多种线路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法，顺酐法是最主要的3条路线。

2.1.1 糠醛法

糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多缩戊糖水解成戊糖，然后脱水转化成糠醛。糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂，在水蒸汽中于400℃脱羰基生成呋喃，呋喃用镍作催化剂于80℃加氢制得四氢呋喃。反应式如下：

此法原料受农产品制约，在粮价上涨时，发展速度将受到限制。用农副产品做原料生产四氢呋喃，副产品多，不易得到高纯度的产品。

1、工艺特点„

2、工艺流程图„

图2.1 糠醛法合成四氢呋喃工艺流程图

„

四氢呋喃生产的物料和能量消耗定额：

2.1.2 顺酐催化加氢法

顺酐催化加氢法又称正丁烷/顺酐法，最早由美国（DuPont）杜邦公司开发，反应用 NiMoOx、CoMoOx、 NixCrOy 等作催化剂，在78MPa以上的压力下进行液相加氢。由于反应压力高，催化剂用量大，生产成本高，DuPont公司没有进行工业化生产。60年代初期，日本三菱油化中心研究所从日本国情出发，改进了由 MAH 液相加氢制四氢呋喃的方法，采用铜系催化剂，在250℃、不高于

3.9MPa压力下进行气相加氢反应制得了四氢呋喃。该法具有原料来源充足，价格便宜，单段床反应，过程简单，操作方便，投资费用低，转化率及收率高，催化剂寿命长、生产成本低，产品质量高等特点。我国大连化工研究所、北京化工研究院、复旦大学、中国石化科学研究院等单位对此进行了研究。

顺酐催化加氢法又分液相法和气相法。

1、液相法

1956年美国（DuPont）杜邦公司开始实验顺酐液相加氢工艺，日本的三菱化成公司和油化公司对顺酐液相加氢进行了大量的研究，并投入了工业化生产。

杜邦技术分两步进行。第一步是正丁烷在传输床反应器中以高抗磨性VP/SiO2为催化剂合成顺酐，其反应条件为压力0.2MPa、进口温度346℃，此时正丁烷转化率为47.7%，顺酐选择性为75.2%；第二步，以顺酐水吸收液为原料，采用钯/镍或铑改性的钯为催化剂，在200℃、17MPa条件下加氢制得THF，最后采用抽提蒸馏法从THF/水的共沸物中回收纯THF。1996年末，杜邦西班牙Asturias公司采用该技术建成4.5万吨/年工业装置。

顺酐和氢从底部进入内装镍催化剂的反应器，（反应在200℃，6～10Mpa压力下进行）产物中四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢冷却至50℃左右进入洗涤塔底部，使未反应的氢及气态与液态产物分离，未反应的氢及气态产物经洗涤后物质循环到反应器液态产物经蒸馏而得四氢呋喃产品。只有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。

顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗定额：

表2.2 顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表

此方法系美国STANDORD OIL公司开发，采用铜系催化剂，于250℃及不大于3.9MPa压力下进行反应，四氢呋喃的选择性可达95%左右。该法副产物多、时空收率低。反应式如下：„

Kvaerner公司技术分3步进行：酯化、加氢和提纯。顺酐与乙醇的单酯化不用催化剂，在0.1MPa和50～80℃下进行，单酯（马来酸乙酯）收率达99%；进一步的双酯化则采用离子交换树脂催化剂，在100～130℃和0.1MPa下进行，双酯（马来酸二乙酯）收率达99%；双酯加氢以经过还原处理的亚铬酸铜为催化剂，在高于190℃和低于3MPa下反应，产物除1,4-BDO外，更有利于THF和γ-丁内酯（GBL）的生产。第三步采用两塔蒸馏从THF、1,4-BDO和水的三元共沸物中分出THF。1992年韩国Korea PTG公司和日本的Tonen公司首次利用该工艺建成工业装置。

顺酐催化加氢法有以下的优点：

(1) 顺酐来源充足，价格便宜；

(2)单段床反应，过程简单，操作方便，投资费用低；

(3)转化率及收率高，顺酐单程转化率可达100%，四氢呋喃选择性可达90%；

(4)催化剂寿命长，费用低；

(5)产品质量高，四氢呋喃纯度可达99.5%。

大连化工研究所采用较高的压力，用顺酐催化加氢法合成了纯度高的四氢呋喃。后来化京化工研究院在4～5MPa的操作压力下也合成了四氢呋喃。目前，还有上海复日大学、中国石化科学院等用顺酐催化加氢法合成γ-丁内酯，并联产少量四氢呋喃。

2.1.3 1,4-丁二醇脱水环化法„

2.1.4 丁二烯氯化法

丁二烯氯化法是将丁二烯在300℃下氯化生成3,4-和 1,4-二氧丁烯混合物。3,4-二氯丁烯脱氯化氢后得氯丁二烯，可用作生产氯丁橡胶的原料单体。1,4-二

氯丁烯在 110℃，常压，羧酸钠为催化剂的条件下反应生成 l,4-丁二醇；进而反应得四氢呋喃。反应式如下：

2.1.5 1,4-二氯丁烯法

其工艺过程为：以1,4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再经催化加氢而得，1,4-二氯丁烯在氢氧化纳溶液中水解，110℃下生成丁烯二醇,离心分离去掉氯化纳,滤液在蒸发结晶中浓缩，分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物.将精制后的丁烯二醇送入反应器，以镍为催化剂，在80～120℃及一定压力下，丁烯二醇加氢生成丁二醇，蒸馏后进入环合反应器,在常压及120～140℃下于酸性介质中生成粗四氢呋喃,蒸馏水和脱高沸物，最后蒸馏得高纯四氢呋喃。

2.1.6 丁二烯氧化法„

2.2 四氢呋喃的生产技术进展

2.2.1 国内四氢呋喃的生产技术进展„

2.2.2 国外四氢呋喃的生产技术进展

传统的PolyTHF生产方法是采用含氟酸作催化剂，一般使用氟磺酸（HSO3F）。杜邦公司、QuakerOats公司和巴斯夫公司早斯均采用此法。这种传统的均相催化工艺的缺点是催化剂不能回收，并存在严重的设备腐蚀和三废处理问题。

近20年来，杜邦公司开发了由四氢呋喃（THF）经醋酸二酯法生产PolyTHF的新工艺，1997年已在美国得州拉波特装置中使用。杜邦还开发了可循环使用的全氟酸离子交换树脂非均相催化工艺，1996年在亚太地区一套PolyTHF装置

上使用。旭化成公司也开发了可循环使用的杂多酸催化剂及其工艺。

巴斯夫公司成功开发了以丁烷为初始原料经顺酐催化加氢直接合成四氢呋喃/聚四氢呋喃（THF/PolyTHF）工艺，而不需经过1,4-丁二醇（BDO）进一步反应。这对世界BDO生产和消费结构将产生重大影响。THF/PolyTHF曾是BDO衍生物中需求增长最快的品种。巴斯夫公司将在中国采用丁烷/顺酐法工艺建设世界规模级THF/PolyTHF装置，将使中国乃至亚洲地区的THF/PolyTHF生产技术和供应能力得到全面提升。

糠醛脱羰制呋喃采用Zn-Cr-Mn催化剂工艺在国外已属淘汰工艺，国外先进的工艺均采用贵金属钯催化剂糠醛气相脱羰制呋喃，且失活后又可再生，无环境污染问题，收率在80%以上。

国外，顺酐法主要为万吨级规模生产装置采用DuPont公司采用丁烷氧化制顺酐，含水马来酸加氢成THF，因而比其它技术具有竞争力。

2.3 四氢呋喃的工艺路线的比较和选择

目前，全球范围内以Reppe法制得四氢呋喃装置最多，而糠醛法将会逐渐地被淘汰，今后的THF的生产工艺将主要以Reppe法和顺酐法为主。

从几种THF生产技术经济性比较，原材料费用在产品生产成本方面占较大比例，„

表2.3 几种THF生产技术经济性比较

根据原料的可得性，技术的先进性和我国的具体国情，对上述生产THF的各条工艺路线进行比较和选择。

糠醛法采用糠醛为原料。目前我国有糠醛厂100多家，但生产规模都不大，总装置能力为6～8万吨/年，产量约5万吨，90%以上出口。国内仅有一少部分加工成糠醇、甲基呋喃、顺酐和四氢呋喃，所以糠醛的深加工势在必行。从目前情况来看，糠醛资源充足，供应稳定，以糠醛为原料生产 THF是比较现实的，也有一定的发展前途。

Reppe法是目前国外普遍采用的生产 THF的方法。该法工艺简单、产品纯度高、能耗低、在生产 THF诸法中可谓姣姣者。该法采用乙炔为原料。我国乙炔有两个来源，一是电石；二是天然气。目前国内电石产量达250万t/a以上，

居世界第一，且大多数在煤矿的坑口工厂生产。近期在我国西北部探明天然气资源十分丰富，天然气制乙炔，继而对乙炔进行深度加工是合理利用天然气途径之

一。因此采用 Reppe法用乙快生产 THF在我国仍有一定的便利条件。

顺酐法是目前世界上较多采用的生产 THF的方法，特别是丁烷制顺酐技术的开发成功，为 THF的发展开辟了广阔前景。目前我国顺酐装置的总生产能力约125万吨，企业总数约50家。其中，年产能达到2万吨级以上的企业有26家，市场供大于求。所以用顺酐作原料生产 THF有一定的优势。

至于丁二烯法和烯丙醇工艺，由于我国丁二烯和环氧丙烷均属短线产品，价格较高，用途广，也不宜采用。

综上所述，尽管生产THF的方法很多，但适宜我国采用的目前也只有糠醛法、Reppe法和顺酐法，在三法中应优先考虑顺酐法，其次是Reppe法乙炔路线，而天然气乙炔成本低于电石法乙炔成本，因此应以天然气乙炔为Reppe法首选。

第三章、四氢呋喃的生产现状及预测

3.1 国外四氢呋喃生产现状及预测

3.1.1 国外四氢呋喃的发展及现状分析

2001年初的时候，全球四氢呋喃（THF）的总生产能力约为42.1万吨/年，而至2006年年底，全球四氢呋喃（THF）生产能力则达到了65万吨以上。

美国是四氢呋喃的生产和消费大国。美国共有4家公司生产四氢呋喃。其中杜邦和Penn Specialty Chemicals占美国总生产能力的主要部分。Penn Specialty Chemicals专用化学品公司2000年2月宣布在田纳西州新建了1套3.6万t/a用丁二醇生产四氢呋喃的装置，使该公司成为世界上用2种原料生产四氢呋喃的公司。

此外美国的四氢呋喃主要出口到西欧，少量出口到加拿大、墨西哥、南美和亚太国家。杜邦是其中的主要出口商。

西欧生产的四氢呋喃的厂商有巴斯夫、杜邦、ISP、SISAS。巴斯夫和ISP

采用传统的Reppe法经BDO转化为四氢呋喃；杜邦1996年建在西班牙阿斯图里亚斯的四氢呋喃生产装置采用以正丁烷为原料的工艺路线；SISAS公司1998年建在比利时Feluy的四氢呋喃生产装置也采用正丁烷为原料。

国际特种产品（ISP）公司在德国Marl生产基地新建的1.6万吨/年THF装置于2008年第四季度投产，产品为医药级四氢呋喃（THF）。该公司现有的产能为2万吨/年THF生产装置，产品大部分在欧洲销售。新装置生产的THF杂质含量小于100PPm。THF广泛应用于活性医药组分生产中的反应和抽提溶剂。ISP公司在Marl的生产基地拥有丁二醇生产装置，丁二醇是生产THF的主要原料。

西欧大约80%的四氢呋喃用于生产PTMEG。西欧只有巴斯夫和杜邦2家公司生产PTMEG，所需的四氢呋喃均为自给，约有2万吨四氢呋喃供应市场。

日本主要有4家THF生产商，为BASF、三菱化学、保土谷和杜邦。

由于PTMEG需求的增长，日本四氢呋喃产量增长迅速，过去10年产量年平均增长率为15%。

从四氢呋喃生产能力分布情况来说，国外四氢呋喃的生产主要集中欧美和日本等发达国家和地区，而绝大部分生产能力是控制在BASF、杜邦这样的跨国大公司旗下，而且生产集中的趋势越来越明显。

从四氢呋喃生产能力变化情况来说，近几年国内外四氢呋喃是生产能力增长很快，而且未来仍将保持增长趋势。而亚洲地区，尤其是中国，是产能和消费增长最快的地区。下表是国外主要四氢呋喃生产厂家及生产能力统计。

表3.1 国外主要四氢呋喃生产企业及生产能力统计

3.1.2 国外四氢呋喃未来发展预测…

3.2 我国四氢呋喃生产现状及预测

3.2.1 我国四氢呋喃的发展

国内四氢呋喃的生产和开发较晚，工艺技术比较落后，较早的生产厂家都采取糠醛法，例如江苏扬州化工厂，上海宝山四方化工厂，张家港富豪化工厂，上海吴淞化工厂等，因规模小，产量少，成本高等原因都已经停产。

近年来一些研究单位和生产厂家对四氢呋喃的生产研究和开发应用十分活跃。目前四氢呋喃及其下游深加工产品的生产和应用已形成了一个新的热点，大连化工研究所、抚顺石化研究院、北京化工研究院、复旦大学、四川大学、中国石化科学院等单位都取得了一定成绩。

1998年以后国内四氢呋喃得到较快发展。齐齐哈尔前进化工厂采用四川大学技术以1,4-丁二醇为原料建成3000t/a四氢呋喃装置(现已扩展至7000t/a)；紧随其后的有石家庄新宇三阳实业有限公司投产的1000t/a 1,4-丁二醇法装置；山东胜利油田化工厂采用顺酐法的1,4-丁二醇装置投产后副产四氢呋喃1000t/a；山西三维集团股份有限公司采用英国DPT公司技术建设1万吨四氢呋喃装置于2002年投产(现已扩展至2万吨/a)；中国台湾大连化学工业股份有限公司于2003年5月在江苏省仪征市独资成立大连化工江苏有限公司(DCJ )规划建设3.6万t/a 1,4-丁二醇和4万t/a PTMEG生产装置，于2004年建成投产；2003年7月，德国巴斯夫化学有限公司在上海化学工业园开工兴建1套产能为6万t/a的PTMEG和8万t/a四氢呋喃一体化生产装置，于2005年建成投产。

2002年后我国四氢呋喃的生产能力增长很快，但是大部分新增加的产能都是为其下游配套的(如巴斯夫8万吨/年装置和大连化工(江苏)4万吨/年装置)，所以四氢呋喃的商品量增加并不多。

1998年济南圣泉集团股份有限公司从俄罗斯引进的四氢呋喃和聚四氢呋喃生产技术，经过公司消化吸收与二次创新，目前已形成自主知识产权和国内独有的战略性储备技术，聚四氢呋喃（PTMEG）达到年产10000吨的生产能力，并配套建设5000吨/年四氢呋喃(THF)现代化生产装置，2004年5月顺利投产。

2006年底，吉林前郭炼化公司年产2.1万吨的THF装置已经成功投产，2007年开车达到60%左右，该项目采用美国佩恩公司和韩国PTG公司的生产工艺和技术，主要包括呋喃、四氢呋喃、聚合3套主要生产装置。其产品主要用于生产氨纶纤维、聚氨酯弹性体等。据相关报道，前郭石化年2万吨聚四氢呋喃项目每年需要糠醛原料3万吨，如果按11吨玉米芯生产1吨糠醛的比例计算，每年可消化玉米芯33万吨。2010年，按照国家产业政策，中石油前郭炼油厂关闭。

2006 年，我国生产THF的厂有7～10家，总生产能力19.24万吨/年左右，而以BDO为原料的装置的年产量约为8万吨左右，另外BASF漕泾工厂8.0万

吨/年的THF装置采用的是丁烷直接转化法，中石油前郭炼油厂的2.1万吨/年和济南圣泉集团股份有限公司5000吨/年的THF装置采用的是糠醛法，另外国内的PBT树脂工厂在生产PBT树脂的同时也联产THF，估计国内PBT树脂工厂可以一年联产THF约0.15万吨左右，其他装置均采用BDO脱水工艺方法。

2006年 8月6日，由辽源市迪康药业控股的吉林省司威特化工有限公司承建4000吨药用四氢呋喃项目奠基仪式在东辽隆重举行，该项目建设分期进行，一期工程于2007年2月竣工，完成投资2000万元，年产2000吨，二期工程在2007年末完成。药用四氢呋喃是维生素E产品的中间体，以进口为主，迪康药业控股司威特公司年产4000吨四氢呋喃项目的启动不仅填补了药用四氢呋喃的国内空白，也将形成全国最大规模的专业生产公司。

无锡市盈科化工厂引进中石化抚顺石油化工科学研究院专利技术，以1,4-丁二醇为原料生产，四氢呋喃设计生产能力5000吨/年。

2008年南京蓝星化工新材料公司在1,4-丁二醇(BDO)/四氢呋喃(THF)项目于年底全面建成，2009年5月17日一次投料成功。南京蓝星5.5万吨BDO项目是国内最大的BDO项目。该项目在国内首次采用了英国DAVY公司最新的全套专利技术——第四代顺酐酯化加氢工艺，生产出的BDO和THF的纯度、含水量、色度等指标均为世界一流水平。而且，该工艺的原料及公用工程消耗低，“三废”排放量少，流程较短，投资较少。

到2010年底，„

近几年，„

下表是2002～2010年中国四氢呋喃生产能力和产量变化统计。

表3.3 2002～2010年中国四氢呋喃生产能力、产量、开工率统计表

单位：万吨/年

3.2.2 我国四氢呋喃生产现状分析

表3.4 中国四氢呋喃主要生产厂家及产能统计

单位：万吨/年

巴斯夫化学有限公司(BACH)是我国最大的四氢呋喃生产企业，在上海漕泾的四氢呋喃装置年产能8万吨，为同一基地的PTMEG（PolyTHF）生产装置提供原料THF。THF装置2006年第一季度因技术原因发生盐泄漏被关闭，之后再未启动。装置从2007年第一季度开始暂时停产，PTMEG装置的原料将由巴斯夫全球生产网络提供。该装置暂时停产是巴斯夫为应对不利的市场环境，全球范围调整BDO（1,4-丁二醇）价值链的举措之一，尤其是在原料价格上升和竞争环境变化等不利条件下。此次全球调整将提高效率，加强竞争力，从而进一步提高巴斯夫在德国、美国、韩国和马来西亚四氢呋喃装置的产能利用率。„

我国四氢呋喃大部分为其下游配套的装置，四氢呋喃的商品量不多。„

3.2.3 我国四氢呋喃生产预测

现在，国外THF生产主要采用先进的BDO工艺。而国内还有THF装置采用糠醛法进行生产，污染严重且装置规模一般较小，生产成本高，产品质量与国际一流水平有一定差距。因此，国产BDO尚难以应用在产品质量要求较高的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、涂料添加剂等领域，国产THF也因同样原因在医用中间体、医药溶剂、医药添加剂等领域难以大展身手。为此，国内市场四氢呋喃日趋紧缺，不得不大量从国外进口。

目前，我国四氢呋喃拟建、在建或扩建项目不多。预计未来几年，„ 未来几年我国四氢呋喃产能与产量预测见表3.5和图3.2：

表3.5 2010～2015年我国四氢呋喃预计产能、产量情况表 图3.2 2010～2015年我国四氢呋喃预计产能、产量走势图

3.3 我国主要四氢呋喃生产/经销企业概况

1、巴斯夫中国有限公司

巴斯夫是中国化工领域最大的外国投资商之一，到2005年，巴斯夫在亚洲的投资总额将达到56亿欧元。其中国地区员工人数已超过2,600人，并且有望

在今后的几年内增加一倍。目前巴斯夫拥有10个全资子公司和7个合资公司，分别位于香港、北京、上海、南京、广州、吉林、沈阳和新竹。为了适应当地市场的需求，公司在香港、北京、上海、广州、南京、青岛和台北均设有办事处。巴斯夫在全球拥有超过89,000名员工。巴斯夫公司的股票在法兰克福（BAS）、伦敦（BFA）、纽约（BF）、巴黎（BA）和苏黎士（BAS）的股票交易所上市。 2、南京蓝星化工新材料有限公司

南京蓝星化工新材料有限公司是中国蓝星（集团）总公司控股的有限责任公司，为独立法人机构。位于南京化学工业园区，注册资本1.5亿元,占地约33万平方米。引进世界上最先进技术和关键设备建设5.5万吨/年1,4-丁二醇及配套项目。

3、大连化学工业股份有限公司

大连化学工业股份有限公司(DCC)为一具世界领导地位之石化生产企业，成立于1979年，总公司设于台湾台北。二十多年来，凭借着全体员工以强大的自行研制能力以及发展良好的生产整合环境，集团已经先后于台湾及马来西亚完成了拥有世界级水准的生产基地年营业额达3亿美金，部分所生产的产品在世界上具有领先的地位。

大连化工(江苏)有限公司(DCJ)由大连化学工业股份有限公司(DCC)独资经营及管理，该公司座落于江苏省仪征市经济开发区大连路一号，于2003年5月成立，公司的注册资本额为3千万美金，总投资额为7千万美金。 4、山西三维集团股份有限公司

山西三维集团股份有限公司系国家大型一类高科技化工企业和山西省36户优势企业之一。连续三年进入全国化工企业500强，目前公司拥有资产总值近30亿元。

该公司以有机化工为主业，主要产品有10万吨聚乙烯醇（PVA）、3.5万吨聚醋酸乙烯酯乳液（白乳胶）和3万吨1,4-丁二醇（BDO）等三大系列一百余种产品，其中四氢呋喃、PTMEG、γ-丁内酯、可再分散性乳胶粉、粉状氨基树脂、多聚甲醛等均为引进世界一流技术建设，系国内首套万吨级规模生产装置。此外，公司季戊四醇、甲酸钠、1,4-丁炔二醇、甲醛、双乙酸钠、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯、（邻苯二甲酸）二丁酯、二辛酯、碳化砖以及包装钢桶、

塑料桶等产品均具有规模化生产能力，享有良好的市场信誉度。

山西三维集团股份有限公司引进的外国DPT公司最先进的THF生产工艺，设计生产能力15000t/a，现扩建到20000t/a，该装置完全采用一流的DCS控制，能生产出纯度高、质量好的产品。 5、中化国际太仓兴国实业有限公司

中化国际太仓兴国实业有限公司是中化国际贸易股份有限公司（股票代码：600500）与其子公司共同投资设立的有限责任公司，设立在江苏省太仓港港口开发区石化区，拟建设成为一个大型的精细化工生产基地。第一个生产项目是聚四甲撑醚二醇（PTMEG），项目总投资额约2亿元人民币，该公司将陆续投资系列化产品，开发方向为环保高科技型精细化工原料、有机化工原料、合成材料、新材料等。

6、齐齐哈尔前进化工有限责任公司

齐齐哈尔前进化工有限责任公司是国有企业，是一家生产各种化工产品的化工公司。主要产品为基础有机化工原料——四氢呋喃，生产工艺技术填补国内空白。以1.4-丁二醇为原料，年生产四氢呋喃七千吨，各种生化材料二千吨左右，防水材料五万吨以上，各种化工产品达50余种，产品多次荣获国家级奖励，化工及制苯技术人员为您提供最好的技术服务。

第四章、四氢呋喃消费与需求分析预测

4.1 国外四氢呋喃消费分析与预测

四氢呋喃（THF）是呋喃的重要衍生物，它对许多有机和无机物有良好的溶解性，能溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，广泛用作反应性溶剂，有"万能溶剂"之称。

从消费状况分析，四氢呋喃绝大多数用于生产PTMEG，大约占THF总消费量的80%左右，其它是用于医药行业或作为溶剂使用。

2003年全球四氢呋喃消费量为39.8万吨，2005年为41万吨，2008年上升到52.6万吨左右，亚洲地区，尤其是中国，是产能和消费增长最快的地区。

据美国Nexant Chemsystems统计，2007年全球四氢呋喃产能估计为75.2万吨，消费量为49.8万吨，主要用途是聚四氢呋喃，其中北美占82%，西欧占88%，亚洲占55%。其它用途主要是用作溶剂等。

国外四氢呋喃消费领域有些差别，近几年四氢呋喃在美国的用途分布如下图所示：

图4.1 美国四氢呋喃的用途分布图

近几年四氢呋喃在西欧的用途分布如下图所示：

图4.2 西欧四氢呋喃的用途分布图

近几年四氢呋喃在日本的用途分布如下图所示：

图4.3 日本四氢呋喃的用途分布图

据美国Nexant Chemsystems统计，2007年北美THF产能和需求量分别为20.8万吨/年和12.1万吨；西欧为10.4万吨/年和10.2万吨；亚洲为44.0万吨/年和27.5万吨，预计到2015年，北美、西欧和亚洲需求量将分别达到13.3万吨、12.9万吨和34.7万吨。

表4.1 2007～2015年世界四氢呋喃生产能力与产量预测表

单位：万吨/年

国外市场PTMEG 生产商主要集中在世界发达国家和地区。„

4.2 中国四氢呋喃消费概况与消费结构

1998年以前我国四氢呋喃主要用作医药、农药工业中的反应溶剂，少量用于精细化学品的生产，年消费量仅为2000～3000吨。

1999年起四氢呋喃进口价格大幅度下跌刺激了四氢呋喃的消费，同时我国聚氨酯行业迅速发展，聚氨酯浆料、聚氨酯涂料对四氢呋喃的需求增长强劲。PVC

胶粘剂、油墨等新的消费领域对四氢呋喃的需求增长也很快。

2002年我国开始生产PTMEG，对四氢呋喃的需求进一步增长。2002年后我国四氢呋喃新增加的产能几乎都是为生产PTMEG的(如巴斯夫8万吨/年装置和大连化工(江苏)4万吨/年装置)，PTMEG已经成为我国四氢呋喃最为主要消费领域。我国四氢呋喃的消费量被快速拉动，到2005年，我国四氢呋喃的消费量已经达到9.3万吨左右，增长速度居全球首位。

2006年，我国共消费THF大约是11.0万吨，其中用于生产PTMEG的大约为9.3万吨，用于其他领域的用量大约是1.7万吨左右，PTMEG领域消耗THF占总消耗量的84.6%左右，份额较2005年有明显增加，这主要原因在于2006年国内氨纶行业较好，对 PTMEG的需求量有了明显的增加所致，而其他领域的消费量与2005年基本持平。

受氨纶行业快速发展的影响，近年来我国THF和PTMEG的需求日益增长。2009年„，2010年„，2011年

2002～2010年我国四氢呋喃产、供、需情况见下表和图。

表4.2 2002～2010年我国四氢呋喃产、供、需情况表

单位：万吨/年

图4.4 2002～2010年我国四氢呋喃产、供、需增长图

从消费结构分析，我国约85%以上的四氢呋喃用于生产PTMEG，其它是用于医药行业或作为溶剂使用。

预计未来我国四氢呋喃的主要需求领域不会发生变化，将主要用于PTMEG生产，同时受到PTMEG消费推动，未来的需求量仍将保持增涨态势。

表4.3 我国四氢呋喃消费结构 图4.5 我国四氢呋喃消费结构图

4.3 四氢呋喃市场需求分析与需求预测

4.3.1 PTMEG需求

目前我国约85.6%的四氢呋喃是用于生产聚四氢呋喃（PTMEG），所以PTMEG的发展与四氢呋喃消费市场的发展变化密切关联。

聚四氢呋喃是一种低分子聚合物（简称PTMEG），是一种伯羟端基的线形聚醚二醇，常温下为白色、蜡状的固体，熔化后为透明、无色液体，系由四氢呋喃（THF）经阳离子开环聚合而制成。商业上用途最广泛的PTMEG平均分子量为1000～2000，其中PTMEG-2000是氨纶生产的专用原料，PTMEG与亚甲基双(4苯基)二异氰酸酯(MDI)制成聚氨酯弹力纤维，称为氨纶。平均分子量为250、650、1400、1800、2900、4500的PTMEG主要用于生产非纤维用聚氨酯和酯醚共聚弹性体。

PTMEG主要用于生产聚氨酯弹性体、氨纶和酯醚共聚弹性体。国外PTMEG的最大消费市场是聚氨酯弹性体（40%）、其次是氨纶（占35%左右）和酯醚共聚弹性体（25%）。国内主要用于氨纶和聚氨酯弹性体，国内酯醚共聚弹性体基本是空白。

我国PTMEG主要用于生产氨纶纤维和高性能聚氨酯弹性体。聚氨酯纤维是一种高弹性的弹性体纤维，国际上统称为“斯潘德克斯”（Spandex），中国俗称为“氨纶”。氨纶具有类似于橡胶丝的高伸长和回弹性，在伸长300%时的瞬时回弹率达98%左右。氨纶按其原料构成可分为聚醚型和聚酯型两种，从使用性能方面来看，一般认为聚醚型优于聚酯型氨纶。

国内PTMEG的消费主要表现在氨纶的巨大市场需求上。每吨氨纶消耗

PTMEG约0.75吨。近10年来，国内氨纶行业快速发展，对PTMEG的需求也迅速上升。

除氨纶外，国内PTMEG的非纤维应用领域主要是聚氨酯弹性体(TPU)。 2004年以前，国内PTMEG 生产企业少、生产能力也小，相应对四氢呋喃的消耗量也不大。2004年后，我国相继投产了大规模PTMEG生产装置，开始快速拉动四氢呋喃的消耗量。

2007年我国境内 5家企业的 PTMEG 生产能力达到 15.5万吨/年， 超过美国9.1万吨/年生产能力， 成为世界最大的 PTMEG 生产国。

近年来，我国聚四氢呋喃的生产能力已经达到大约30万吨/年左右，成为世界上最大的聚四氢呋喃生产大国，但是由于新建装置不稳定，装置开工率只有大约60～65％左右。

未来几年我国 PTMEG 产能还将有较大增长，预计„

4.3.2 医药

四氢呋喃在医药中主要用于生产抗感染类药和激素类药, 主要品种有头孢噻肟钠、头孢三嗪呐、倍他美松、地塞米松、地塞米松磷酸钠等。四氢呋喃在医药生产中的消费量受到价格的制约,如成本降低,在医药生产中的消费量会有较大程度的增加。我国已成为世界最大的抗菌素类原药生产厂,对四氢呋喃的消费量会有较大的增长。

4.3.3 其他

四氢呋喃还用在电镀生产中,以及用作四氢噻吩、1,4-丁二氯乙烷, 2,3-二氯四氢呋喃、戊内酯等的原料。

综合上述，„。2010～2015年我国四氢呋喃预计生产能力、产量、需求量情况见下表和图：

表4.4 2010～2015年我国四氢呋喃预计产能、产量、需求量情况表 图4.6 2010～2015年我国四氢呋喃预计产能、产量、需求量走势图

4.4 四氢呋喃部分消费企业概况

福建三棵树涂料有限公司

该公司是一家现代型高科技精细化工产品的专业生产 企业；目前生产乳胶漆、木器漆、硝基漆、万能胶、白乳胶、鞋用胶等几大系列产品；已经树立了多个知名品牌；并朝着国际化、品牌化、服务化的方向发展。

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余姚市华氟龙密封技术有限公司

华氟龙公司致力于聚四氟乙烯（PTEF）材料在密封领域的推广和应用。为客户提供优质的、高档次的PTFE密封产品。PTFE 密封产品已广泛应用于发动机、汽车、石油化工、造船、纺织机械、空分设备等行业。其中 PTFE 气门油封、粘合式和组合 PTFE 骨架油封及膨化、高强弹性 PTFE 垫片已远销欧美市场。

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江都市银江化工有限公司

江都市银江化工有限公司是生产各种有机溶剂的专业厂家，长年供应各种化工原料和辅助材料。主要产品有：醇类、酯类、酮类、苯类等有机化工原料。

电话：0514-6371459 传真：0514-6371755 融林塑胶(福建)有限公司

融林塑胶（福建）有限公司系在东南亚大型跨国集团“MASPION GROUP”（创建于1941年）在中国的子公司，是国内现代化专业生产PVC-U管道重点企业。公司创建于1991年，总投资1750万美元，拥有从德国、奥地利、意大利、

日本、韩国等国引进的九十年代先进水平的挤出、注塑等设备及检测仪器，吸收“MASPION GROUP”三十多年的管道制造经验和纯熟工艺，专业化生产“乐意”牌PVC-U管材、管件，是福建省最大口径PVC-U管道的生产厂家。

第五章、四氢呋喃进出口统计分析与预测

5.1 四氢呋喃进出口统计

我国四氢呋喃的进出口产品代码（即税则号）为29321100，根据海关总署的统计数字，近几年的进出口情况见下表：

表5.1 2002～2011年6月我国四氢呋喃进出口量统计表

单位：吨；万美元

表5.2 2002～2011年6月我国四氢呋喃进出口价格比较表

单位：吨；万美元；美元/吨

图5.2 2002～2011年6月我国四氢呋喃进出口均价比较图

5.2 四氢呋喃进出口分析与预测

5.2.1 四氢呋喃进出口量分析与预测

从图5.1可以看出，2002～2005年我国四氢呋喃的进口量是呈现逐年上升的态势，而我国四氢呋喃出口量非常小，几乎可以忽略不计。„

2011年1～6月我国四氢呋喃的进口量达到19279.423吨，出口量为308.138吨，净进口量为18971.285吨。预计全年净进口量达到3.5万吨左右。

由于国内四氢呋喃商品市场的供给格局没有发生根本改变，而四氢呋喃下游需求仍然在保持比较快的增长速度，所以预计„

5.2.2 四氢呋喃进出口价格分析与预测

从图5.2可以看出，近几年我国四氢呋喃的进口价格是呈现上涨趋势的，我国四氢呋喃出口量少价格也不稳定。

2002年到2004年我国四氢呋喃的进口价格低于出口价格，2005年我国四氢呋喃的进口价格与出口价格基本持平，2006年到2007年我国四氢呋喃的进口价格高于出口价格。

2004年到2005年，受到全球原料、能源价格普遍上涨的影响，造成四氢呋

喃生产成本增加，再加上需求市场的持续走强，进口平均单价增加了370.33美元。而2005年的出口价格却比2004年低了400美元左右。

2006年我国四氢呋喃的进口量增加了近一倍多，进口价格却跟2005年差不多，微微高于2005年的进口单价，而2006年四氢呋喃的每吨出口价格却比2005年降低了200美元左右。

2007年我国四氢呋喃进口量比2006年减少了一倍多，每吨进、出口价格比2006年都增加了500美元左右。

受全球金融危机的影响，2008年我国四氢呋喃的进口均价为2677.07元/吨，出口均价为2844.17元/吨；2009年进口均价跌到2006.40元/吨，出口均价跌到1876.09元/吨。

2010年我国率先走出金融危机，当年四氢呋喃进口均价涨到2439.38元/吨，出口均价涨到3421.67元/吨。

2011年„ 综合分析，„

第六章、四氢呋喃市场价格及市场价格分析预测

6.1 四氢呋喃市场价格

6.1.1 四氢呋喃历史价格

自2003年1月以来我国四氢呋喃的市场报价见下表。

表6.1 2003～2011年8月我国市场四氢呋喃价格表

单位：元/吨

以上价格为企业自报，仅供参考

6.1.2 四氢呋喃当前价格

2011年8月中旬四氢呋喃的市场报价见下表。

表6.2 目前我国市场四氢呋喃价格表

6.2 四氢呋喃市场价格分析与预测

图6.1 2003～2011年8月我国四氢呋喃市场价格走势图

四氢呋喃在上个世纪90年代末期曾经达到一个价格高位，当时的国内市场价格一度超过了25000元/吨，随后由于受到价格低廉的进口产品的冲击，价格又曾经一路下滑到11000元/吨左右。

2003年后，受到市场需求拉动和全球原材料价格和能源价格的普遍上涨，四氢呋喃的市场价格也一路上扬。

2004年四氢呋喃的市场价格普遍在22000元/吨以上。

随着全球原料、能源价格的上涨，造成四氢呋喃生产成本增加，四氢呋喃的市场需求量也有所增加，2005年四氢呋喃价格在25000元/吨左右，到2006年下半年基本在30000元/吨以上了。

2007年我国四氢呋喃市场价格稳中有小幅震荡，市场基本价格在27000～31500元/吨左右徘徊。

2008年下半年受全球金融危机影响，我国四氢呋喃市场价格开始大幅下降，到2009年3月，市场价格跌到16500元/吨。

2008年我国四氢呋喃市场价格在27000～15000元/吨左右。2009年，我国四氢呋喃市场价格波动很大，从12000～25000元/吨，平均价格18000元/吨。

由于市场供应紧张，2010年我国四氢呋喃价格恢复上扬，全年均价在24500元/吨左右。

2011年上半年，我国四氢呋喃价格依然维持上涨，市场报价在24000～34000元/吨，均价在26000元/吨。

虽然目前国内产量不能满足需求，因进口产品货源充足，也不会出现供不应求的局面，价格应比较稳定，预计今后一段时间内我国四氢呋喃市场价格维持在26000～32000元/吨左右。

第七章、四氢呋喃的原料与上下游产业链分析

7.1 四氢呋喃的原料供应与市场概况

四氢呋喃（THF）生产主要来自于由Reppe法，环氧丙烷/烯丙醇法合成的1,4-丁二醇（BDO）脱水环化路线，迄今该路线仍占总THF产能的50%左右。以正丁烷为原料的杜邦工艺等是近年来开发的技术，杜邦以正丁烷为原料经顺酐生产THF路线已在西班牙建成工业装置。其他主要生产路线有丁二烯/醋酸法和糠醛法等。

目前国内主要采用1,4-丁二醇法和顺酐法制四氢呋喃，因此四氢呋喃的主要原料是1,4-丁二醇和顺酐。

7.1.1 1,4-丁二醇供应现状与市场概况

1,4-丁二醇（简称BDO），是一种重要的有机化工产品，主要用于生产四氢呋喃(THF) 、γ-丁内酯( GBL )、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚氨酯（PU）、工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯( PBT)及增塑剂等。近年来，因为PBT暖塑性工程塑料、聚四亚甲基乙二醇醚( PTMEG)中间体等1,4-丁二醇下游产品的需求敏捷增加，1,4-丁二醇的需求呈现较大幅度增加。我国因为1,4-丁二醇产不足需，欲扩建和新建1,4-丁二醇装置的企业较多。

生产1,4-丁二醇有多种方式，已实现工业化的重要有Reppe法、顺酐酯化加氢法、烯丙醇氢甲酰化法、顺酐直接加氢法、丁二烯乙酰氧化法和二氯丁烯水解加氢法等。从原料起源、技术经济性和产品构成等方面综合斟酌，顺酐酯化加氢工艺是生产1,4-丁二醇的最新工艺，具有较广发铺远景。顺酐酯化加氢工艺的主要原料顺丁烯二酸酐(简称顺酐)是主要的有机化工原料，而且跟着正丁烷氧化制备顺酐工艺技术上的突破,顺酐成为世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料，其下游产品具有普遍的开发和利用远景，仅加氢衍生物就有琥珀酸酐、1,4- 丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃等。

2010年，我国1,4-丁二醇(BDO)产业新增产能7.5万t/a，总产能达到42.4万t/a。我国1,4-丁二醇产能主要集中在山西三维、新疆美克、南京蓝星及大连化工(江苏)4家企业中，产能集中度达到71%，大型1,4-丁二醇生产企业的竞争力明显强于其他企业，规模效益明显。2010年全年产量26万t，装置开工率61%。今后几年新增产能将集中释放，产能过剩趋势明显。

7.1.2 顺酐供应现状与市场概况

顺酐是顺丁烯二酸酐的简称，是一种常用的重要基本有机化工原料。是世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料。

顺酐主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂。此外，以顺酐为原料还可以生产1,4-丁二醇、γ-丁内酯、四氢呋喃、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品。在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域具有广泛的应用。

国际上工业化生产顺酐的工艺路线主要为正丁烷法氧化法，其次为苯氧化法，我国主要采用苯氧化法。

目前我国顺酐装置的总生产能力约125万吨，企业总数约50家。其中，年产能达到2万吨级以上的企业有26家，山西太原市侨友化工有限公司是目前我国最大的顺酐生产企业。

我国目前顺酐市场已经是严重的供大与求。2009年的产能达到105万吨，而实际产量约为48万吨，开工率仅为45.7%。顺酐行业经济效益严重恶化，大

部分企业仅在亏损和持平上度日，这就足以说明我国顺酐市场面临的饱和危机严重。

7.2 四氢呋喃上下游产业链分析

四氢呋喃是呋喃的重要衍生物，它对许多有机和无机物有良好的溶解性，能溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，广泛用作反应性溶剂，有"万能溶剂"之称。

一般四氢呋喃（THF）有两种主要工业用途，其一是生产聚四氢呋喃（PTMEG）的单体，PTMEG是生产氨纶的原料；其二是作为聚氯乙烯（PVC）溶剂和其他反应性溶剂，如药物、磁带制造中的涂料溶剂等。

四氢呋喃上下游产业链见下图。

图7.1 四氢呋喃产业链结构图

第八章、四氢呋喃项目投资动态与投资预测

8.1 四氢呋喃项目投资概况

我国四氢呋喃市场长期处于供不应求的局面，近几年我国有一批企业投建了四氢呋喃生产装置，但是依然不能满足国内市场需求，目前还有一些公开拟建、在建的项目。„

8.2 四氢呋喃拟建和在建项目统计

表8.1 四氢呋喃拟建和在建项目表

8.3 四氢呋喃投资动态与投资趋势分析预测

近几年，我国四氢呋喃产能产量增长较多，目前产量不能满足国内市场需求，但产能完全可以满足市场需求。

预计未来几年我国有一些四氢呋喃项目可能投产，例如：„

预计到2015年，我国将新增四氢呋喃产能10万吨左右，产能将严重过剩。根据我国市场现状，我们建议新建四氢呋喃须谨慎，不可盲目兴建。

第九章、四氢呋喃行业发展趋势分析预测与建议

9.1 四氢呋喃行业发展趋势分析与预测

根据我们的调查，截止到目前（2011年8月23日），我国四氢呋喃生产企业有-家，总生产能力约为-万吨/年，产能超过万吨的有-家，合计产能达到-万吨，占全国总产能的-%。2010年产量估计在-吨，开工率仅为-%，表观消费量在-万吨。预计今后几年我国四氢呋喃的产能、产量和需求量还将持续增长。

9.2 四氢呋喃行业发展策略与建议

目前我国四氢呋喃产能达到-万吨/年，只要开工率达到-%左右，完全可以满足国内市场需求。未来几年，我国四氢呋喃生产能力还将增加，产能将严重过剩。根据我国市场现状，我们建议新建、扩建四氢呋喃须谨慎，不可盲目兴建。

国内现有四氢呋喃生产企业应不断进行技术改造，提高装置的开工率，以增加产量和提高产品质量。

第十章、四氢呋喃相关资料（附件）

10.1 四氢呋喃经销企业目录

内容摘自六鉴化工咨询(www.6chem.cn)发布《四氢呋喃技术与市场报告》