聚己二酸丙三醇酯增韧改性聚乳酸的研究
第３６卷第９期２００８年９月
化工新型材料ＮＥＷＣＨＥＭＩＣＡＬＭＡＴＥＲＩＡＬＳ
Ｖ０１．３６Ｎｏ．９
・６９・
聚己二酸丙．－
任洁莹
Ｎ
韧改性聚乳酸的研究
高世岗
陆
李勇锋冲
程树军。
（华东理工大学材料科学与工程学院，教育部超细材料重点实验室，上海２００２３７）
摘要
以丙三醇（Ｇ）、己二酸（Ａ）为原料，制备了一种新型聚乳酸（ＰＬＡ）增韧改性剂——聚己二酸丙三醇酯
（ＰＧＡ）。通过熔融共混的方法制备了ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物，并＊利用偏光显微镜（ＰＯＭ）、动态力学分析（ＤＭＡ）等对其动态热机械性能、冲击强度及相态结构进行了表征。研究结果表明，ＰＧＡ的加入改善了ＰＬＡ材料的柔性，ＰＧＡ含量为１５％的ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的冲击强度达到４８．０Ｊ／ｍ，比纯ＰＬＡ提高了３００．Ｏ％。
关键词
己二酸，丙三醇，增韧，聚乳酸
ＴｏｕｇｈｉｎｇｏｆｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄｂｙｂｌｅｎｄｉｎｇｗｉｔｈＰｏｌｙ（ａｄｉｐａｔｅ－ｃｏ－ｐｒｏｐａｎｅｔｒｉｏ｜）
・ＲｅｎＪｉｅｙｉｎｇ
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ＬｕＣｈｏｎｇ
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（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＵｌｔｒａｆｉｎｅＭａｔｅｒｉａｌｓｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００３３７）Ａｂｓｔｒａｃｔ
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ｍｏｄｉｆｉｅｒｏｆＰｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄ（ＰＬＡ）一Ｐｏｌｙ（ａｄｉｐａｔｅ－ｃｏ－ｐｒｏｐａｎｅｔｒｉ０１）（ＰＧＡ）ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｇｌｙｃ—
ａｎｄａｄｉｐｉｃａｃｉｄｂｙｔｈｅｍｅｌｔｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｒＬＰＧＡ／ＰＬＡｂｌｅｎｄｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆｍｅｌｔｂｌｅｎｄｉｎｇ．Ｔｈｅ
ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈａｎｄｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓｏｆＰＧＡ／ＰＬＡｂｌｅｎｄｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙｐｏｌａｒｉｚｅｄｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＰＯＭ）
ａｎｄ
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ｃｏｎｔｅｎｔ
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ａｄｉｐｉｃ
ＰＬＡｗｈｅｎｔｈｅＰＧＡ
ｗａｓ
１５％．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ
ａｃｉｄ，ｇｌｙｃｅｒｏｌ，ｔｏｕｇｈｅｎｉｎｇ，ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄ
转矩流变仪进行密炼。温度为１６０＂Ｃ，转速为６０ｒ／ｒａｉｎ。密炼后的各样品在１８０＂Ｃ，１０ＭＰａ压力下模压，经冷压后成型。
１．３
由于聚乳酸（ＰＬＡ）成型制品收缩率大、尺寸稳定性差，本身质脆、加工热稳定性差，制品耐久性不好，限制了其应用范围，因此ＰＬＡ的改性已成为研究重点Ｄ－ｓ］。ＰＬＡ最大的缺点是在张力作用下产生脆性破坏。ＰＨＢ等脂肪族聚酯虽可以改善ＰＬＡ的柔韧性，但改性后材料的成本较高，而塑化淀粉的成本虽低，但改性效果不显著。
本方法以成本较低的丙三醇、己二酸为原料，制备了聚己二酸丙三醇酯（ＰＧＡ）对ＰＬＡ进行增韧改性，此种改性剂目前尚未见报道。
ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的性能测试
用ＤＭＡ２９８０型动态机械热分析仪测试共混物的动态力
学性能。空气氛围，频率１ＨＺ，升温速率３＂Ｃ／ｍｉｎ。
根据ＡＳＴＭＤ２５６测试标准，用ＵＪ一４０冲击试验机测试共混物及纯ＰＬＡ的冲击强度。
用ＪＳＭ－６３６０ＬＶ型扫描电子显微镜对共混物及纯ＰＬＡ的相形貌进行观察。样品在液氮中冷冻脆断，放大倍率为２０００倍，加速电压为２０ｋｖ。
１实验部分
１．１原料
己二酸、丙三醇，均为分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；无水乙醇（分析纯），上海振兴化工一厂；ＰＬＡ（工业级），
Ｎａｔｕｒｅ
２结果与讨论
２．１
ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的动态热机械性能
图ｌ为纯ＰＬＡ与ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的Ｅ７变化曲线。纯
Ｗｏｒｋｓ公司。
ＰＬＡ在３０＂Ｃ时的储能模量高达２７８０ＭＰａ，加入１５％ＰＧＡ后，储能模量降低到２２６５ＭＰａ；３０％ＰＧＡ时，储能模量为１９８５ＭＰａ。可见，ＰＧＡ能有效的降低室温时ＰＬＡ的模量，改善了材料的柔性。
在玻璃化转变温度附近ＰＬＡ的储能模量降低了一个数量级，同时伴随着一个损耗角正切值的峰值。此峰值温度表明ＰＬＡ的Ｔｇ为５６℃，而ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的Ｔｇ值为５３℃，不同ＰＧＡ含量的共混物Ｔｇ下降值接近。可见，Ｉ）１３Ａ／ＰＬＡ
１．２
ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的制备
将等摩尔比的丙三醇（Ｇ）、己二酸（Ａ）混合物加入到四Ｅｌ
烧瓶里，通Ｎｚ，并升温至设定温度；当反应体系达到动态平衡开始抽真空，继续反应一定时间，将所得产物在一１０＂Ｃ，真空条件下在ＦＤ－３型冻干机内冻干２４ｈ，除去产物内未脱除的小分子水。
ＰＧＡ与ＰＬＡ按一定质量比，用Ｒｈｅｏｃｏｒｄ３００Ｐ型Ｈａａｋｅ
作者简介：任洁莹（１９８３一），女，硕士生．研究方向为生物降解材料。联系人：程树军。
万方数据
・７０・
化工新型材料
第３６卷
共混物的Ｔｇ较纯ＰＬＡ有所降低，但下降程度有限。此测试结果表明ＰＬＡ与ＰＧＡ部分相容，ＰＬＡ相含有少量的ＰＧＡ，导致ＰＬＡＴｇ的少许下降。
图３纯ＰＬＡ与ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的损耗
模量Ｆ与温度关系曲线图［（ａ）：纯ＰＬＡ（ｂ）：１５／８５（ｃ）：３０／７０］
图１纯ＰＩＡ与ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的储能
模量Ｅ’与温度关系曲线度值为４８．０Ｊ／ｍ，比纯ＰＬＡ提高了３００．ｏ％。ＰＧＡ的加入使［（ａ）：纯ＰＬＡ（ｂ）：１５／８５（ｃ）：３０／７０＂］
得ＰＬＡ的冲击强度大幅提高。这是由于如前所述，ＰＧＡ的加入起到了增塑作用，极大的促进了ＰＬＡ分子链的迁移，从而使ＰＬＡ分子链活动能力增加，结晶能力也有所增强，同时也改善了ＰＬＡ的柔性。
Ｅ≥
￥世震怕量
图２不同质量比ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的
损耗角正切值与温度关系曲线［（ａ）：纯ＰＬＡ（ｂ）：１５／８５（ｃ）：３０／７０＂］
图４纯ＰＬＡ与ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的冲击强度
［（ａ）：纯ＰＬＡ（ｂ）：ｌＯ／９０（ｃ）：１５／８５（ｄ）：２０／８０（ｅ）：３０／７０］
图３为纯ＰＬＡ与ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的Ｆ变化曲线。由２．３共混物的相态结构
图５是纯ＰＬＡ及ＰＧＡ含量为１５％、３０％的ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物脆断表面的ＳＥＭ照片。由图可见，ａ图中纯ＰＬＡ的脆ＰＧＡ黏度及含量对ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物力学性能断面较光滑平整，为脆性断裂。而ｂ、Ｃ图中ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的脆断面比较粗糙，ＰＧＡ作为分散相分散在ＰＬＡ中，形成的影响
海岛结构，结合ＤＭＡ测试结果可知两者存在部分相容。图４为纯ＰＬＡ与ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的冲击性能测试结
ＰＧＡ的加人使材料在受到外力冲击时诱发大量银纹吸收更多冲击能量，从而大幅的改善了ＰＬＡ的韧性。
图５纯ＰＬＡ及ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物断面ＳＥＭ照片（放大２０００倍）
［（ａ）：纯ＰＬＡ（ｂ）：１５／８５（ｃ）：３０／７０］
（下转第８１页）
万
方数据图１和图３可知，当温度达到８２＂Ｃ时，ＰＬＡ发生冷结晶，材料的储能模量和损耗模量快速提高。由于ＰＧＡ对ＰＬＡ起到一定增甥作用，ＰＧＡ的加入使得共混物的冷结晶温度同样向低温方向移动。
２．２
果。纯ＰＩＡ的冲击强度值为１２．０Ｊ／ｍ。ＰＧＡ含量为３０％时
共混物的冲击强度为２６．３Ｊ／ｍ，当其含量为１５％时其冲击强
第９期樊小伟等：溶胶一凝胶法制备纳米Ｃｄ０２晶体
・８１・
由以上分析可得出，随着焙烧温度的增加，粉体表观颜色逐步变浅，衍射峰增强，晶格更完善，晶粒逐渐增大，但不发生晶型的转变。８００＂Ｃ焙烧所得Ｃｅ０２趋于直径为２０～５０ｎｍ的
［４］ＱｊｕＫＨ，ＷａｎｇＹＲ，ＺｈａｎｇＰｃ，ｅｔ
ｎａｎｏｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｕｓｉｎｇａｌｓ
ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ
ａ１．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＣ００２
ｍｅｔｈｏｄ［ｃ３．Ｅｃｏ－ｍａｔｅｒｉ—
ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇａｎｄｄｅｓｉｇｎⅥＩＩ（２００７），５４４—５４５：１１９—１２２．
球形。本研究在一定程度上有效的克服了焙烧过程中Ｃ如
的团聚。并为在实际应用中通过控制焙烧温度制备合适粒径的纳米Ｃｅ０２提供指导。
［５］袁慎忠，鞠文鹏．张燕等纳米氧化铈的制备及其催化性能的研
究ｌ－Ｊ３．中国稀土学报，２００１，２１（１２）：８４—８６．
［６］乔立，周玉英．汽车尾气净化器口］．稀土，１９９９，２０（５）：７４—７７．［７］ＺｈａｎｇＹＪ，ＣｈｅｎｇＴ，ＨｕＱｘ，ｅｔ
ａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣｅ０２
ａ１．Ｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
３结论
（１）聚乙二醇溶胶一凝胶法可以制备粒径小于１００ｎｍ的Ｃｅ０２晶体。该晶体属单相立方晶系。
（２）ＣｅＯｚ的溶胶化需要适当的温度，反应温度为６５℃时得到的粉体较均匀，分散性也较好。
（３）随着焙烧温度升高，晶型不变，Ｃｅｏｚ粒径增大，形貌趋于球形。经８００９Ｃ焙烧，粉体粒径在２０～５０ｎｍ。
ｓｉｎｇｌｅ／ｍｕｌｔｉｗａｌｌｈｏｌｌｏｗｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ
［】］．Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆｍａｔｅｒｉａｌｓｒｅｓｅａｒｃｈ，２００７，２２（６）：１４７２—１４７８．
［８］林河成．稀土抛光粉的生产及应用现状［Ｊ］．湿法冶金，２００２，２１
（３）：１１７—１１９．
［９］林河成．我国抛光粉的发展现状及前景［Ｊ］．稀有金属，２００４，１．
３２—３５．
［１０］ＨｕＪＤ，ＬｉＹＸ，ＣｈａｎｇＣＭ，ｅｔａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｙｎｅｒｇｅｔｉｅ
ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ
ｏｆＣｅＯｚ—Ｚｒ（）２ｍｉｘｅｄ
ｏ妃ｄｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆｉｎ—
ｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，２２（７）：１３５４—１３５８．
参考文献
［１］宋玉林，董贞俭．稀有金属化学［Ｍ３．沈阳：辽宁大学出版社，
１９９１．
［１１３王永康．纳米材料科学与技术［Ｍ］．杭州：浙江工业大学出版
社，２００２，３：４１－４２．
［１２］ＨｓｉａｏＷＩ，ＬｉｎＹＳ，ＣｈｅｎＹＣ，ｅｔａｋＴｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｏｔ一
．ｐｈｏｌｏｇｙｏｆ
ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ
［２］林河成．氧化铈产品的生产、应用及市场［Ｊ］．四ＪＩｌ有色金属，
２００２，１：２２—２６．
ｃｅ０２
Ｏｌｌ
ｅｔｈａｎｏｌ
ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ［Ｊ］．
Ｃｈｅｍｉｃａｌｐｈｙｓｉｃｓｌｅｔｔｅｒｓ．２００７，４４１（４—６）：２９４—２９９．
［３］张环华，李秀珍，潘湛昌，等．纳米Ｃｅ０２的液相法制备及应用
［Ｊ３．化学工程师，２００２，２：３６—３８．
［１３］Ｄｉａｚ
ＤＪ，ＧｒｅｅｎｌｅｔｃｈＮ，ＳｏｌａｎｋｉＡ，ｅｔａＬ
Ｎｏｖｅｌｎａｎｏｓｃａｌｅｃｅｉｌ—
ａ－ｐｌａｔｉｎｕｍｃｏｍｐｏｓｉｔｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓｆｏｒｄｉｒｅｃｔａｌｃｏｈｏｌｅｌｅｃｔｒｏ－ｏｘｉｄａ—
ｔｉｏｎ［Ｊ３．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ
ｌｅｔｔｅｒｓ．２００７，１１９（３－４）：３１９—３２６．
收稿日期：２００８－０２－２７
＇＇＇，＇＇●，●＇ｌ＇●，●●＇ｌ＇＇’，，ｌＩｌ，＇’●＇＇－ｌ●●＇，’’ｌ＇，＇●＇ｌｌ’’ｌ’＇＇＇，，ｌ●，●＇，＇●＇ｌ＇＇’，ｌｌｌ●，●’２ｔ，＇＇＇＇●，●＇●＇，，ｌ●２ｔ，’’
（上接第７０页）
ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的力学性能除与ＰＬＡ基体性质有关外，还与作为分散相ＰＧＡ的尺寸、分布均匀情况等因素有关。由图７可见，ｂ图中ＰＧＡ含虽为１５％的ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的分散相尺寸较小，且分布较均匀；而Ｃ图中ＰＧＡ含量为３０％的ＰＧＡ／ＰＬＡ共混物的分散相尺寸较大，且分布均匀性较差。故ＰＧＡ含量为１５％的共混物分散相的尺寸较小且分布较均匀，其冲击强度值最高，与冲击测试结果相一致。
［
３
ｓｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰ（ＬＡ—ｂ＿ＥＣ卜ｂ＿Ｐ（）－ｂ—ＥＣ卜ｂ．ＬＡ）ｂｌｏｃｋ
ｃｏｐｏｌｙ－
ｍｅｒｓｗｉｔｈｓｈｏｒｔｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｅａｃｉｄ）（ＰＬＡ）ｓｅｇｍｅｎｔｓ
ＥＪ３．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００５。４６（６）：１８４１—１８５０．
［
２
］
Ｙａｎ
Ｗｕ．ＹｏｎｇｌｉＺｈｅｎｇ，ＷｕｌｉＹａｎｇ，ｅＬａＬ
ａ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒ—
ｃｏ－
ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ
ｎｏｖｅｌａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｅｅｈｉｔｏｓａｎ－ｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅｇｒａｆｔ
ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ３．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ
］
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２００５，５９（２）：１６５—１７１．
ＪｉａｎｆｅｎｇＺｈａｎｇ，ＸｉｕｚｈｉＳｕｍＭｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｃｒｙｓｔａｌ－
ｌｉｚａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆ
ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｅａｃｉｄ）ｂｌｅｎｄｅｄｗｉｔｈｄｅｎｄｒｉｔｉｃｈｙ－
３结论
纯ＰＬＡ的冲击强度值为１２．０Ｊ／ｍ。ＰＧＡ含量为１５％的共混物分散相的尺寸较小且分布较均匀，其冲击强度值最高为４８．ＯＪ／ｍ，比纯ＰＬＡ提高了３００．ｏ％。
ＰＧＡ作为分散相分散在ＰＬＡ中，形成海岛结构。从ＤＭＡ得到数据可知，ＰＧＡ与ＰＬＡ存在部分相容，当ＰＧＡ加入１５％时，共混材料Ｔｇ下降到５３。Ｃ，下降了３＂Ｃ。
［５］［４］
ｐｅｒｂｒａｎｅｈｅｄｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００４，５３（６）：
７１６—７２２．
ＣｈｕｎｌｉａｎｇＬｏ，ＫｏｍｉｎＬｉｎ，ＧｉｎｇｈｏＨｓｉｕｅ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ
ｏｎ
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ｐｏｌｙ
ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｂａｓｅｄ（ｄ，Ｉ－ｌａｃｔｉｄｅ）一ｇ－ｐｏｌｙ（Ｎ—ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ
ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ－ｃｏ－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ
ａｃｉｄ）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ
４８８．
ｏｆＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄＲｅｌｅａｓｅ，２００５，１０４（３）：４７７—
ＯｋｓｍａｎＫ．Ｓｋｒｉｆｖａｒｓｍｅｎｔ
ｉｎ
Ｍ．ＳｅｌｉｎＪＦ．Ｎａｔｕｒａｌｆｉｂｒｅｓ
ａｓ
ｒｅｉｎｆｏｒｃｅ－
ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄ（ＰＬＡ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＳｃｉ—
参考文献
［１］Ｘｉｏｎｇ
ｘＹ，ＴａｍＫＣ，ＧａｎＬＨ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｔｈｅｒｍａｌ
ｒｅｓｐｏｎ—
ｅｎｃｅ
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００３，６３（９）：１３１７—１３２４．
收稿日期：２００８一０３一ｌＯ
万方数据
聚己二酸丙三醇酯增韧改性聚乳酸的研究
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
任洁莹， 李勇锋， 高世岗， 陆冲， 程树军， Ren Jieying， Li Yongfeng， Gao Shigang ， Lu Chong， Cheng Shujun
华东理工大学材料科学与工程学院,教育部超细材料重点实验室,上海,200237化工新型材料
NEW CHEMICAL MATERIALS2008，36(9)2次
参考文献(5条)
1. Xiong X Y. Tam K C. Gan L H Synthesis and thermal responsive properties of P(LA-b-EO-b-PO-b-EO-b-LA)block copolymers with short hydrophobic poly(1actie acid)(PLA)segments 2005(06)
2. Yan Wu. Yongli Zheng. Wuli Yang Synthesis and characterization Of a novel amphiphilic ehitosan-polylactide graft copolymer 2005(02)
3. Jianfeng Zhang. Xiuzhi Sum Mechanical properties and crystallization behavior of poly(1acticacid)blended with dendritic hyperbranched polymer 2004(06)
4. Chunliang Lo. Komin Lin. Gingho Hsiue Preparation and characterization of intelligent core-Shellnanoparticles based on poly (d,1-lactide)-g-poly(N-isopropyl acrylamide-co-methacrylic acid)2005(03)
5. Oksman K. Skrifvars M. Selin J F Natural fibres as reinforcement in polylactic acid(PLA)composites2003(09)
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1.学位论文 任洁莹 聚己二酸甘油酯的合成及表征 2008
本文以丙三醇(G)、己二酸(A)为原料，采用熔融缩聚的方法合成了一种新型聚乳酸(PLA)增韧改性剂——聚己二酸丙三醇酯(PGA)。利用傅立叶变换红外光谱(FfIR)，核磁共振氢谱(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对不同反应温度条件下PGA的分子结构进行了表征。通过测定缩聚反应过程中PGA酸值的变化得出此反应体系对二元酸是二级反应。同时通过熔融共混的方法制备了PGA/PLA共混物，讨论了PGA合成原料摩尔比，反应温度，PGA含量及PGA/PLA共混时间对共混材料力学性能的影响。并对共混材料的表面亲水性、热性能(DSC)、动态热机械性能(DMA)及形态结构(SEM)进行了表征，结果表明PGA/PLA共混物的冲击强度较纯PLA有大幅提高，其中原料摩尔比为1.00，160℃下合成的PGA与PLA共混3min的共混物冲击强度达到72.2J/m，比纯PLA提高了501.7％
2.期刊论文 任洁莹. 李勇锋. 桂宗彦. 陆冲. 程树军. REN Jie-ying. LI Yong-feng. GUI Zong-yan. LU Chong. CHENG Shu-jun 聚己二酸甘油酯的合成及其对聚乳酸材料的增韧 -功能高分子学报2008,21(3)
以丙三醇、己二酸为原料,通过熔融缩聚合成了新型聚乳酸(PLA)增韧改性剂聚己二酸丙三醇酯(PGA).利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR),核磁共振氢谱(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对不同反应温度条件下PGA的分子结构进行了表征.同时通过熔融共混制备了PGA/PLA共混物,并测试了共混物的冲击性能,利用差示扫描量热仪(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)对其热性能及相形貌进行了表征.结果表明:PGA可以有效增韧聚乳酸,160℃下合成的PGA增韧性最佳,冲击强度达到48.0 J/m,较纯聚乳酸提高了3倍.PGA分子支化结构的差异对PGA/PIA的共混形态有明显的影响,从而进一步影响其增韧效果.
3.期刊论文 张海连. 李赛. 刘孝波 脂肪族支化聚酰胺酯的合成与性能 -合成树脂及塑料2004,21(5)
以己二酸、1,4-丁二醇、己二胺和己内酰胺为原料,丙三醇为支化剂,采用熔融缩聚法合成了可生物降解的脂肪族支化聚酰胺酯(PEAs).实验中发现,当丙三醇质量分数超过0.9%时,聚合物产生微交联.用差示扫描量热法表征了聚合物的热性能;考察了PEAs膜的拉伸性能;初步探讨了聚合物的水解降解性能.结果表明,随着丙三醇加入量的增大,聚合物的熔点和结晶温度降低;PEAs膜的拉伸强度下降,但降幅不大:将PEAs膜于50℃NaOH溶液(pH值为11)中降解,随聚合物支化度的增加,降解加快.
4.学位论文 张冰冰 无铅焊料用无VOC免清洗助焊剂的研究 2008
本文通过优化设计和正交试验方法研制了两种Sn-3.8Ag-0.7Cu焊料和Sn-0.7Cu焊料用无VOC(volatile organic compound,VOC)助焊剂V1、V2,并且根据《SJ/T 11273-2002免清洗液态助焊剂》的规定对该助焊剂进行了性能检测。结果表明,两种助焊剂去离子水的含量在90％以上,无松香无卤素,固体含量低,密度较小接近于水,润湿力均在6mN以上,扩展率分别达到76.32％和75.91％,腐蚀性小无残留,免清洗,助焊性能良好,绝缘电阻值高达到108Ω,符合行业标准。并且具有不易燃、不污染环境、不危害健康等优势,是性能优良的绿色环保焊剂。
无铅焊料用无VOC助焊剂用水作溶剂,水的表面张力大,不溶解传统活化剂。对不同的有机酸进行润湿力测试,选定润湿力较强的有机酸,并采用两种及其以上的酸混合作复配组分,得到较好的润湿效果,丁二酸和羟基酸X的复合,丁二酸、戊二酸、己二酸和羟基酸Y的复合,表现出较强的润湿性。采用正交试验优化助溶剂,醇类比醚类效果要好,丙三醇、二甘醇、乙二醇表现出较好的润湿性能。非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-7)对有些无VOC助焊剂起到了较好的降低表面张力的作用；酯类的加入不能明显的改善润湿性,但是乙酸异戊酯的加入使焊点形貌更加规则。
观察焊剂残留物,使用V1焊后的试件线路干净,几乎没有残留物,对线路腐蚀性小,电气可靠性较高；使用V2焊后的试件线路阳极端头出现了少量明显的枝晶形成,这些焊剂残留物对于PCB的电气可靠性存在潜在的威胁。导线端处没有出现漏锡现象,挂锡基本均匀。
通过差热分析和红外分析,探讨了助焊剂的作用机理。研究了助焊剂残留物,结果表明,助焊剂的残留物是羧酸酯、羧酸盐或两者的混合物。初步推测助焊剂的高温反应机理,一是发生缩合反应,生成一种饱和链状羧酸酯；一是酸和金属基板反应生成羧酸盐。
5.期刊论文 欧阳华勇. 凌岫泉. Ouyang Huayong. Ling Xiuquan 以丙三醇和氯化氢为原料制备环氧氯丙烷的工艺研究 -化学工业与工程技术2009,30(6)
介绍了以丙三醇和氯化氢为原料制备环氧氯丙烷的工艺,以己二酸为催化剂进行丙三醇的氯化反应,生成的二氯丙醇再和碱反应生成环氧氯丙烷.对影响反应的因素进行了研究,得出了最佳工艺条件:氯化反应温度120℃,氯化氢的通气量326.4mL/min,反应时间20h,催化剂物质的量为丙三醇的16%,环化反应采用1.9mol/L的氢氧化钠在30℃下进行较为合适.在此条件下得到的环氧氯丙烷收率为91.79%.
6.学位论文 黄瑞华 壳聚糖季铵盐/高分子复合纳滤膜的制备及其特征研究 2007
通过季铵化与接枝共聚两种不同的方式对壳聚糖进行改性，获得了两种不同的壳聚糖季铵盐，分别为2-羟基-3-三甲铵基．丙基壳聚糖(HAPC)和壳聚糖-三甲基烯丙基氯化铵接枝共聚物(GCTACC)。以HAPC和GCTACC为活性层的成膜材料，以亲水性不一的聚砜(PSF)超滤膜、聚丙烯腈(PAN)超滤膜为支撑层，以环氧类、二异氰酸酯类等不同类型的有机试剂为交联剂，采用涂敷和交联的方法，制备了11种新型荷正电复合纳滤膜。利用扫描电境(SEM)、原子力显微镜(AFM)对其结构形貌进行观察；利用红外光谱对膜表面交联情况进行分析；此外，还调查了复合膜的渗透特征和一些其它特征。
以高氯酸为催化剂和反应介质，使壳聚糖在均相条件下与缩水甘油醚三甲基氯化铵发生季铵化反应，制备2-羟基-3-三甲铵基．丙基壳聚糖(HAPC)。 以HAPC为活性层材料，以PAN为支撑层，以具有不同链长结构的环氧氯丙烷(ECH)和丙三醇三缩水甘油醚(GCGCE)环氧类为交联剂制备了两种
HAPC/PAN复合纳滤膜。ECH交联的复合膜在室温下纯水渗透系数为9.25L·h·mMpa；在室温和操作压力为1.0MPa下，其截留分子量为560，膜孔径约为0.74nm，均方粗糙度(RMS)为8.50±1.5(10nm)；电压渗系数为12.0mv·MPa；在操作压力为1.0MPa下，对1000 mg·LMgCl、CaCl、KCI、NaCl和NaSO溶液的截留率分别为96.6、96.6、56.1、57.5和26.6﹪，通量分别为7.00、7.30、16.3、15.9、9.86L·m·hGCGCE交联HAPC/PAN复合纳滤膜。该复合膜在室温下纯水渗透系数为16.6 L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0MPa下，其截留分子量为800，膜孔径约为0.84nm；均方粗糙度(RMS)为22.3±0.30(10nm)，；电压渗系数为4.43mv·MPa；在操作压力为1.0MPa，对1000 mg·LMgCl、CaCl、MgSO、 KCl和KSO溶液的截留率分别为87.9、72.4、25.4．、19.1和11.3﹪，通量分别为12.2、22.9、28.9、29.6和31.8 L·m·h。
发现具有长链结构GCGCE交联HAPC/PAN的复合纳滤膜的截留分子量、纯水渗透系数均要大于具有短链结构ECH交联HAPC/PAN的复合纳滤膜。
以HAPC为活性层材料，以PAN为支撑层，以具有不同刚软结构的二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联剂，分别制备了两种HAPC/PAN复合纳滤膜。HDI交联的复合膜在室温下纯水渗透系数为17.2 L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0MPa下，截留分子量为520，膜孔径约为0.72nm，电压渗系数为6.31 mv·MPa；均方粗糙度(RMS)为15.6±0.24(10nm)；在操作压力为1.0MPa下，对1000
mg·LMgCl、CaCl、KCl、NaCl和NaSO溶液的截留率分别为92.9、93.4、50.3、67.3和19.6％，通量分别为12.3、32.8、31.3、10.4和32.3 L·m·h；HDI和TDI交联的复合膜在室温下纯水渗透系数为10.6 L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0 MPa下，截留分子量为560，膜孔径约为0.74nm；电压渗系数为7.73 mv·MPa；均方粗糙度(RMS)为12.3±0.52(10nm)；在操作压力为1.0MPa下，对1000mg·LMgCl、CaCl、MgSO、KCl、NaCl和NaSO溶液的截留率分别为96.6、95.6、50.4、61.5、61.5和24.7％，通量分别为12.9、14.7、15.3、14.1、13.2和12.6 L·m·h。发现以单一具有软性结构的HDI为交联剂制备的纳滤膜具有较强的截留能力和透水能力。以单一具有刚性结构的TDI为交联剂所制备的复合膜较脆、易裂；且制备条件苛刻。以TDI与HDI混合为交联剂所制备的复合膜，有较强的截留能力和适中的透水能力。
以HAPC为活性层材料，以PAN超滤膜为支撑层，以己二酸和乙酸酐的混合酸酐为交联剂，制备了另一种HAPC/PAN复合纳滤膜。该膜在室温下纯水渗透系数为6.99 L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0 MPa下，截留分子量为560，膜孔径约为0.74nm：电压渗系数为7.73 mv·MPa；均方粗糙度(RMS)为7.50±0.31(10nm)；在操作压力为1.0MPa下，对1000 mg·LMgCl、NaCl、KCl、MgSO、KSO、NaSO和CaCl溶液的截留率分别为95.8、69.7、65.7、38.1、21.9、27.5和97.2％，通量分别为4.81、7.96、8.88、7.96、8.19、8.27和7.65 L·m·h。由于交联时引进酯基，复合膜的疏水性增强，该复合膜截留能力较强，但透水性降低。
以HAPC为表面活性层，以PSF为支撑层，分别以HDI和ECH为交联剂，制备了两种HAPC/PSF复合纳滤膜。HDI交联HAPC/PSF的复合膜在室温下纯水渗透系数为13.6 L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0MPa下，该膜截留分子量为500，膜孔径约为0.71nm；电压渗系数为10.8mv·MPa；均方粗糙度(RMS)为9.63±0.18(10nm)；在操作压力为1.0MPa下，对1000 mg·LMgCl、MgSO、NaSO、KSO、KCl和NaCl溶液的截留率分别为96.9、58.5、36.5、33.1、76.0和80.9％，通量分别为12.9、11.9、11.6、11.6、13.8和13.9 L·m·h；ECH交联的复合膜在室温下纯水渗透系数为12.6 L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0MPa下，该膜截留分子量为720，膜孔径约为0.82nm；电压渗系数为34.2 mv·MPa；均方粗糙度(gMS)为8.45±0.38(10nm)，在操作压力为1.0MPa下，对1000 mg·LMgCl、MgSO、NaSO、KSO、KCl和NaCl溶液的截留率分别为96.5、45.0、31.8、22.5、67.1和70.8％，通量分别为15.6、14.1、14.4、13.9、15.5和14．1L·m·h。以PSF为支撑层，HDI为交联剂所制备的HAPC/PSF复合纳滤膜相对以PAN为支撑层所制各的
HAPC/PAN复合纳滤膜，膜的截留性能提高，但透水能力下降；以PSF为支撑层，ECH为交联剂所制备的HAPC/PSF复合纳滤膜相对以PAN为支撑层所制备的HAPC/PAN复合纳滤膜，膜的透水能力增强，但截留性能几乎保持不变。
将壳聚糖与三甲基烯丙基氯化铵进行接枝共聚，制备壳聚糖．三甲基烯丙基氯化铵接枝共聚物(GCTACC)。
以GCTACC为表面活性层材料，以PAN为支撑层，以ECH为交联剂所制备的GCTACC/PAN复合纳滤膜。该膜在室温下纯水渗透系数为6.30L·h·m·MPa；在室温和操作压力为1.0MPa下，其截留分子量仅为490左右，膜孔径约为0.70nm：电压渗系数为11.7mv·MPa；均方粗糙度(RMS)为10.2±0.13(10nm)；在操作压力为1.2MPa时，对质量浓度为1000 mg·L的MgCl、CaCl、MgSO、NaCl、NaSO溶液的截留率分别为97.6、97.2、89.7、65.0和40.7％；通量分别为6.80、6.12、6.12、5.57和5.51 L·h·m。由于以具有短链结构的ECH为交联剂，形成交联网络孔径较小，该膜的透水能力较弱，截留分子量小。
7.期刊论文 宋兴梅 聚酯二醇合成的有关计算 -聚酯工业2003,16(2)
以实验为基础,对用己二酸与乙二醇、丙二醇、丙三醇合成的用于氨纶的聚酯二醇进行有关计算.诸如根据产物官能度为2.33,羟值为35～37mgKOH/g的要求,计算丙三醇的加入量,产物的聚合度,产物中1,2-乙基与1,2-亚丙基的比例等.
8.期刊论文 喻春红. 陈强. 侯向辉. 沈健. YU Chun-hong. CHEN Qiang. HOU Xiang-hui. SHEN Jian 化学交联型形状记忆聚氨酯材料研究 -机械科学与技术2001,20(1)
采用聚己二酸乙丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯为原料，以丙三醇为交联剂合成了一系列低度交联的聚氨酯，讨论了组成、配比等对性能的影响，比较了它们和线型聚氨酯在性能上的差别。研究表明，软段结晶度高的聚氨酯具有良好的体温形状记忆性能，且具有比相应的线型形状记忆聚氨酯更为优越的形状记忆功能和力学性能
9.学位论文 赵金男 双环戊二烯的合成及其改性饱和聚酯树脂的研究 2005
碳五馏分是具有很高利用价值的化工原料，上海石化碳五分离装置采用热二聚方法脱除环戊二烯/溶剂萃取精馏法分离异戊二烯、间戊二烯和双环戊二烯的工艺流程进行碳五馏分的分离。本文针对原装置环戊二烯二聚反应能力不足、反应选择性低、异丙烯基降冰片烯含量高和反应器内聚合物挂壁严重等问题，开展碳五馏分环戊二烯管式二聚反应工艺优化研究，在对环戊二烯二聚反应动力学特征、反应器内传质情况和反应过程工艺条件详细分析的基础上，建立了环戊二烯二聚管式反应器数学模型，进行了环戊二烯二聚管式反应器设计及反应单元的工艺和试验方案设计。工业应用试验结果表明，所设计的管式反应器提高了环戊二烯二聚反应能力和反应选择性，异丙烯基降冰片烯含量从2.12％下降到1.50％，反应器内无明显聚合物沉积和挂壁；环戊二烯二聚管式反应器运行试验实测数据与数学模型计算数据吻合良好。同时进行了双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的合成研究，讨论了双环戊二烯用量、增韧改性剂己二酸用量、缩聚共聚单体丙三醇用量对树脂性能的影响。应用DSC差热分析研究了DCPD的热性能，得到了合适的水解加成温度，对树脂的合成过程做了酸值跟踪分析，并对相关产物进行红外分析。还对树脂的固化工艺做了研究，并在相关的市场应用中取得了良好的效果。
引证文献(2条)
1. 付田霞. 战孟娇. 王新现 聚乳酸的改性及其在食品包装领域的应用研究进展[期刊论文]-包装工程 2009(12)2. 冯飞. 叶林 聚乳酸/聚氨酯弹性体共混复合材料结构与性能研究[期刊论文]-塑料工业 2009(5)
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下载时间：2011年2月25日