聚乙烯催化剂的进展

　第25卷第4期　2004年8月化学工业与工程技术

Journal of Chemical Indust ry &Engineering

Vol 125No. 4Aug. , 2004

聚乙烯催化剂的进展

杨　红

(南化公司催化剂厂, 江苏南京　210048)

　　摘要:叙述了聚乙烯催化剂的进展, 着重介绍了高密度聚乙烯催化剂、茂金属聚乙烯催化剂和非茂有机金属聚乙烯催化剂。

关键词:聚乙烯; 催化剂; 进展

中图分类号:X523　文献标识码:A　文章编号:1006-7906(2004) 04-0014-04

　　随着廉价聚乙烯塑料用品和薄膜的广泛应用,

聚乙烯产品已成为塑料工业和日常生活中必不可少的原料, 聚乙烯催化剂对聚乙烯生产有着十分重要的作用, 聚乙烯催化剂的发展代表聚乙烯工业的进步程度, 同时聚乙烯催化剂的改进和开发促进了聚乙烯工业的发展。生产正逐步国产化。化剂和茂金属聚乙烯催化剂, 1　1. 1　中压高密度聚乙烯催化剂1. 1. 1　氧化铬催化剂氧化铬催化剂由美国菲利浦石油公司20世纪60年代开发使用, 用于生产高密度聚乙烯(HDPE ) [1,2]。其制备方法是用氧化铬溶液(或煅烧能变成氧化铬的化合物, 如硝酸铬等) 浸渍粒状硅铝胶, 然后干燥; 再在干燥空气中,400～800℃下活化3～10h 即可制成。催化剂中铬质量分数一般为载生成无活性的物质。因而脱除原料气中的润滑油也是延长甲醇合成催化剂寿命的主要措施之一, 有些厂家采用水洗的办法或活性炭脱除的办法来治理, 但效果不明显, 是急需解决的问题之一。3. 3　二甲醚合成工艺及催化剂

不久的将来, 生产二甲醚会具有巨大的市场商机, 但合成方法显然是一步法优于二步法, 但一步法的问题是合成催化剂的研制。目前已有多家科研单位在攻关, 据悉中石化下属单位已在山东上了一套一步法中试装置,2003年上半年开车试运, 具体结果不详。该工艺遇到的难题之一与联醇工艺相同, 也是原料气的净化问题。二甲醚一步法合成催化剂与甲醇合成催化剂基本相同, 都为Cu —Zn —Al 系,

体的1%～3%, 载体中SiO 2∶Al 2O 3以9∶1为最好。

催化剂颗粒以0. 3～0. 6mm 为宜。通常使用前通入干燥空气, 加热至500～℃活化。有聚合活性, , , , 在, 六价铬和三价铬的比例2乙烯聚合是在2～4MPa ,100～150℃的条件下连续进行[1,2]。1. 1. 2　氧化钼催化剂

氧化钼催化剂是印第安那美孚石油公司早期用来生产高密度聚乙烯(HDPE ) 的[1,2]。它的制备方法是用表面积为150～500m 2/g , 孔径是10～20nm 的活性氧化铝(γ─氧化铝) 在MoO 3水溶液中浸渍[2]

, 再经氢、氢化锂或氢化钠还原处理, 然后用干

收稿日期:2004-03-04　修回日期:2004-06-30作者简介:杨红(1964-) , 女, 江苏苏州人, 大学, 工程师, 现从

事催化剂研究开发工作。

原料气中的硫、羰基铁、羰基镍、润滑油和其中的氯一样使其失活。此外, 煤造气中不可忽视的少量氧也是有毒物质之一, 因为半水煤气中0. 5%的氧, 经过中变后还剩0. 2%, 低变出口一般为0. 1%, 这0. 1%的氧对合成催化剂的影响不可小视。4　结　语我国合成氨工业、双氧水生产和醇醚合成的大多数技术难题都与原料气的净化有关, 净化水平与国外的差距是导致能耗、催化剂消耗、生产成本高的主要原因之一, 对主要催化剂和吸附剂的保护、再生和性能提高不可忽视。要做好净化工作必须追求原料净化、工艺条件、设备、催化剂和工艺操作的完美结合。

燥氢气在430～480℃还原活化30min , 成为γ─Al 2O 3─MoO 3─Na (或CaH 2) 催化剂。催化剂中氧化钼质量分数为2%～25%, 最宜为8%。催化剂的颗粒度为0. 2～0. 8mm , 颗粒愈大, 聚合物的相对分子量愈高。助催化剂是金属钠和氢化钙, 它能还原并活化已钝化了的催化剂, 脱除水、二氧化碳、硫化物等使催化剂中毒的物质, 助催化剂用量为催化剂的0. 05～2份。乙烯聚合是在7. 2MPa ,200～250℃的条件下进行的, 溶剂为白节油。聚合后的催化剂在490℃煅烧, 并用氢还原再生[1,2]。1. 1. 3　镍催化剂

镍催化剂也是美孚石油公司早期生产高密度聚乙烯(HDPE ) 用的[1,2]。它的制备是用多孔质的活性炭吸附镍的硅酸盐(或甲酸盐、碳酸盐) , 然后在200～350℃加热成为氧化镍, 在1. 45～14. 4MPa , 200～400℃下用氢气还原成镍催化剂, 催化剂中镍

的最佳量为3%～10%。研究认为镍与活性炭之间存在一种特殊的相互作用, 使其具有乙烯聚合活性。助催化剂可用碱金属、碱土金属或碱氢化物, 为0. 01～1份[1,2]。高, 聚合压力大, , 后处理繁琐, , 它便逐渐被新的催化剂所取代。1. 2　低压聚乙烯催化剂1. 2. 1　齐格勒-纳塔聚乙烯催化剂

1953年,Ziegler 发现由四氯化钛(TiCl 4) 和三乙基铝(Al Et 3) 组成的双组份催化剂, 在常压和近似常温下能使乙烯聚合成高相对分子量的聚乙烯, 这便是齐格勒—纳塔催化剂[1～3]。其用于聚乙烯生产时操作温度低, 使用压力小, 催化剂活性高, 因此受到了极广泛的关注。研究又发现使用镁载体可以提高齐格勒-纳塔催化剂的活性, 如Mg (OH ) Cl 作载体, 既可扩大催化剂有效成分的接触面积, 又可显著提高齐格勒-纳塔催化剂的聚合活性[1]。1. 2. 2　镁载体的钛催化剂

镁载体的钛催化剂就是高效齐格勒-纳塔聚乙烯催化剂[2,3], 比利时索尔维(Solvay ) 公司的制备方法是:先制备Mg (OH ) Cl , 将407g MgCl 2・6H 2O 搅拌加入270mL 水中, 再缓慢地加入81g 氧化镁, 在常温下搅拌3～4h , 放置48h , 所得Mg (OH ) Cl 在300℃下干燥24h , 粉碎筛选, 将177μm 以下的Mg (OH ) Cl 在250℃下通氮干燥15h , 这时的Mg (OH ) Cl 不含水和游离氧, 氮封下贮存[1]。

然后制备催化剂:将Mg (OH ) Cl 154g 加入到95g TiCl 4和100mL 四氢化萘混和液中, 然后将其在沸腾温度下加热回流1h , 用己烷将固体物洗涤到洗液中无Cl -, 减压干燥, 每克催化剂含钛13mg , 将该催化剂741mg 加至20mL 干燥的己烷中制成悬浮液, 再加67mg 三乙基铝, 在20℃下搅拌30min , 活化后, 可用于乙烯聚合。聚合温度是130℃, 活性度为5万倍[1]。

可以有很多不同的方法来制备镁载体的钛催化剂, 不同公司用不同的方法制备镁载体及其催化剂, 有蒙榜爱迪逊法、新三井石油化学公司法等, 用不同的催化剂可生产不同牌子的高密度聚乙烯[2,3]。1. 2. 3　硅载体的铬催化剂

联合碳化物公司(UCC 公司) 用硅作载体[2,3], 用有活性的铬化合物和助催化剂作聚乙烯催化剂, , 140kt [4]。

:SiO 2质量分数99. 952O 质量分数0. 05%, 颗粒度在20～70μm 之间, 比表面积为388m 2/g , 孔径是7. 0nm [3]。

催化剂的制备方法:(1) 将585mmol 三乙基铝溶于200mL 异戊烷, 经剧烈搅拌并冷却到25℃后, 加入570mmol 乙醇, 反应得助催化剂乙氧基二乙铝溶液; (2) 将硅胶1000g 在325～700℃氮气流中干燥, 加到内置4L 异戊烷的5L 烧瓶中, 然后加入主催化剂双(苯基甲硅烷基) 铬41. 5mmol , 在氮封下搅拌1h , 再加助催化剂溶液搅拌30min 后, 用多孔玻璃过滤板滤去溶剂, 在氮气流中干燥, 得无水粉末催化剂。用此催化剂时, 乙烯聚合是在沸腾床气相反应器中进行, 温度100℃, 压力0. 7MPa , 气体表观质量速度为10338. 9kg/(h ・m 2) , 每千克催化剂活性为1000～2000kg 聚合物[1]。

联合碳化物公司的铬催化剂特点是, 只要选用不同的铬化合物、不同的载体以及不同的助催化剂, 就能制备不同的催化剂, 从而生产不同牌子的聚乙烯。例如, 将二(环戊二烯基) 铬[Ⅱ]化合物或π—丙二烯铬三羰基ArCr (CO ) 3担载在氧化硅、氧化铝或氧化硅—氧化铝类无机氧化物载体上[2], 所用载体最好使用中密度微孔SiO 2, 其比表面积为250m 2/g , 孔径约为20. 0nm , 或比表面积为285m 2/g ,

孔径约为16. 4nm ; 也有使用SiO 2—Al 2O 3混合物, 比表面积为700～500m 2/g , 孔径约为5. 0～7. 0nm 。在乙烯聚合时, 每克催化剂可发挥出300kg

以上的生产效能[3]。

高活性齐格勒催化剂和气相法催化剂都是高效的乙烯聚合催化剂, 由于活性高, 所以可以免去聚乙烯产品的净化处理工序(残留催化剂的后处理工序) , 从而简化流程, 降低成本, 被广为使用。1. 2. 4　均相低压钒催化剂有文献介绍, 当乙烯用可溶性催化剂催化乙烯聚合时, 产生的聚乙烯具有层状结构, 其中有链的折叠[3,4]。乙烯聚合催化剂是[VX 4—AlX 3—Sn (C 6H 5) 4]系(X 代表卤素) 。具体制备方法为:将1500mL 干燥的环己烷和1. 5mmol Sn (C 6H 5) 4加热至沸

约为2cm 3/g 的Al 2O 3负载有机锆时, 会呈现高的聚合活性; 用聚苯乙烯作茂金属催化剂的载体, 效果也很好。对于载体SiO 2,Al 2O 3, 分子筛等须先用溶剂(如氯硅烷、硅氧烷、碳酸酯等) 处理, 再浸MAO , 最后浸茂金属化合物制成催化剂。也可先用活性剂(如BF 3,Me 2SiCl 2等) 处理, 然后浸MAO , 再浸茂金属成催化剂。用MgCl 2作载体则先负载茂金属化合物, 然后载MAO [7]。

2. 2　茂金属聚乙烯催化剂的各种专利

茂金属聚乙烯催化剂的主催化剂有很多专利, 助催化剂也用很多专利, 如硼类化合物B (C 6F 5) 3可与MAO 混合使用作助催化剂, 用于乙烯聚合效果很好[7]。

中科院化学所合成了含不饱和烷基取代的茂金属(CpCH 2CH 2CH =CH 2) 22, (CpCH 2CH 2CH =CH 2) 22, , 可得到高相对分

腾; 通入干燥氮气, 除去挥发性杂质, 冷却到65℃; 将氮气换成乙烯, 以2L/min 的速度通入, 再用注射器往其中注入含3mmol 的AlCl 3的环己烷溶液和含0. 025mmol 卤化钒的环己烷溶液; 聚合从添加钒化合物时开始, 迅速出现胶体状聚合粒子的乳状沉淀。随着聚合的进行, 颗粒增大, 接近终点时, 有粗砂粒状的颗粒,2h 后加异丙醇, 使反应停止, 将其过滤, 用异丙醇或丙酮洗涤3次, 然后干燥, 软的聚合物约80g [5]。2　90年代初实, 是聚乙烯催化剂的前沿性研究。茂金属乙烯聚合催化剂具有极高的催化活性, 它生产的聚合物产品有很好的分子均一性, 分子质量(相对分子量) 分布相对很窄, 非常有利于生产高质量的聚乙烯[6,7]。

20世纪80年代, Kamisky 等发现甲基铝氧烷(MAO ) 和茂金属Cp 2Zr Me 2(Cp =环戊二烯,Me =甲基) 组成的溶于甲苯的均相茂金属催化体系, 在40℃,0. 4MPa 下使乙烯聚合反应1h , 以每克锆计, 可得聚乙烯树脂100t 。即催化效率达1亿倍。研究还发现, 在一定量的MAO 存在下,Cp 2Zr Cl 催2化乙烯聚合的活性极高[7]。

经不断试验, 人们发现负载化茂金属催化剂能大幅度降低助催化剂(MAO ) 用量, 提高催化剂的热稳定性, 控制聚合物的粒径和形状, 并在生产上能大幅度提高聚合物的生产能力[6,7]。2. 1　茂金属催化剂

文献[7]介绍, 具有大孔容(≥1. 5cm 3/g ) 和大比表面积(约300m 2/g ) 的SiO 2适合作茂金属催化剂的载体; 比表面积为200300m 2/g 的气凝胶和高分散的硅胶作茂金属催化剂载体可获得较高的聚合活性; 假薄水铝制成的比表面积为260m 2/g 、孔容

, ,40℃时可达700000, 比Cp 221～2倍, 聚乙烯熔

点接近140℃. 。

Bochmanm 等发现, [(Me 3SiCp ) 2MMe +][-BR 4](M =Ti 钛,Zr 锆,Hf 铪;R =C 6H 3(CF 3) 2或C 6F 5) 用于乙烯聚合的活性也和MAO 体系相当(活

性顺序为Ti ≤Hf

Marks 等发现, (Cp 2L nH ) 2(其中Cp 为环戊二烯;L n =La ,Nd ,Lu ) 是乙烯聚合的高活性催化剂(活性顺序为La

1985年Marks 等提出了一类高活性单组分乙

烯聚合催化剂[(C 5Me 5) 2L nH ]2(L n =La 、Nd 、Sm 、Lu ) ,La 化合物的催化活性与最活泼的均相Kamin 2sky 催化剂以及非均相第三代Ziegler —Natta 催化

剂的水平相当[10]。

Marks 等研究了(Me 2C 5H 3) 2ZrMe 2与等物质的

量的B (C 6F 5) 3的反应, 制备化合物[(Me 2C 5H 3) 2ZrMe ][MeB (C 6F 5) 3], 以此化合物作为单组分催化剂可催化乙烯聚合, 且活性很高[7]。

Marks 等于1991年以Cp /2ZrMe 2(Cp /代表取代的Cp ) 与等量的B (C 6F 5) 3反应, 制备的[Cp /2ZrMe 2+][-Me B (C 6F 5) 3]当Cp /为1, 2—Me 2Cp

时,[Cp /2ZrMe +][-Me B (C 6F 5) 3]型催化剂在甲苯中的乙烯聚合活性与相应的茂锆/MAO 体系相当, 当Cp /为Cp 时,1个大气压下, 每摩尔催化剂的催化活性为4. 5×106g 聚乙烯/h [8]。

　杨　红聚乙烯催化剂的进展

・17・

国际上Univation 公司(Exxon 公司和UCC 公司合资) , Dow 化学品公司以及Targor 公司(Hoechst 公司和BASF 公司合资) 已取得了茂金属催化聚烯烃的工业化成果。我国也取得了茂金属催化专利, 并进行了工业扩试[7]。

总之, 茂金属催化剂作为一个历时20余年, 产业化10余年的产品, 正处在发展阶段。据介绍, 最大的发展点是茂金属催化剂与齐格勒-纳塔催化剂相互补充, 共同发展。3　非茂有机金属催化剂

非茂有机金属聚乙烯催化剂是聚合催化剂的又一最新的重要发现, 由于它能象茂金属催化剂一样实现分子设计, 并能产生茂金属所不能产生的新型结构聚合物, 具有茂金属催化剂的许多优点[5,6,9,11]。但较茂金属催化剂成本低, 故引起人们广泛兴趣。

Brookhart 和G ibson 于1998年几乎同时发现一类新型铁和钴的乙烯聚合催化剂。即用2’6—双(亚胺) ) , 醇中反应, 获得高产率的铁(Ⅱ

配合物用MAO 现出极高活性[3mol ) 度聚乙烯(L HDPE ) , 当用异丁烷代替甲苯作溶液时, 催化活性增大5～10倍, 相对分子量增大3～10倍, 同时反应可在较低压力下进行, 常压下聚合反应时, 聚乙烯相对分子质量呈双峰分布, 这种聚乙烯是低支化, 高线性的, 每1000个碳支链数仅4个。

此外有文献报道, 无环戊二烯阳离子型金属有机化合物M (CH 2Ph ) 4-n X n (M =Ti ,Zr ; X =卤素, n =0, 1, 2) , 在MAO 存在下能使乙烯高活性聚合[8]。

Bazan 等用二硼苯二氯化钛在常压下实现了乙

[7,11]

合催化剂的研究非常重视, 目前聚乙烯非茂有机金属催化剂有各种专利发表, 但仍未工业化, 我国也尚在探索阶段。但由于其性能优越, 预计未来它将有很好的发展。4　结　论

a ) 中压法高密度聚乙烯催化剂现已基本淘汰, 而目前广泛使用的是低压高密度聚乙烯催化剂, 高效齐格勒—纳塔聚乙烯催化剂在美国、欧洲、日本、中国都大量需求, 茂金属催化剂是一种新兴的极有潜力的聚乙烯催化剂, 非茂有机金属乙烯聚合催化剂也具有广阔的前景。总之随着聚烯烃工业的不断发展, 开发工业用茂金属聚乙烯催化剂和非茂有机金属聚乙烯催化剂等应有很强大的生命力;

b ) 我国高密度聚乙烯大部分采用引进技术, 虽, 但我国的聚乙烯催化。开发新:、俞伟民对, 在此谨表谢意。参考文献:

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烯齐聚, 此催化剂对α—烯烃的选择性高达100%,

α—烯烃的平均碳链长度为14左右[11]。

2,2’—硫代(6—叔丁基—4—甲基苯酚) 与钛形成的配合物, 在MAO 助催化作用下具有很好的烯烃聚合催化活性, 聚乙烯相对分子量达4200000[11]。

β—二酮/锆配合物在MAO 助催化下催化乙烯聚合具有较好的催化活性[7,11]。

世界各大石油化学公司对非茂有机金属烯烃聚

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　2004Vol 125No. 4Journal of Chemical Indust ry &

Engineering

・Ⅰ・

Application and progress of dynamic kinetic resolution

(DKR) technology in asymmetric catalysis

FEN G Yi 2jun , L IU J un 2hong

(College of Chemical Engineering , Qingdao University of Science and Technology , Qingdao 266042, China )

　　Abstract :Catalytic asymmetric synthesis is an important field in organic chemistry. The disadvantage of the traditional kinetic resolution is that the maximum yield is only 50%.But by using dynamic kinetic resolution (DKR ) technology , the racemic starting materials can be transformed to one enantiomer totally and the yield can reaches 100%.The enzymatic kinetic resolution , metal 2catalyzed racemization ,and the principle and application of DKR technology that combines enzymes and metal catalysts are described.

　　K ey w ords :Asymmetric catalyst ; Racemization ; Enantiomer ; Resolution

R eview of technology and equipm ent of fluid pressure energy utilization

L IU Qing 2f eng , ZHOU Yi 2hui , DIN G Xin 2wei (Chemical Machinery Department of Dalinan University of

Science and Technology , Dalian 116012, China ) 　　Abstract :The technology and equipment of high fluid pressure en 2ergy utilization is mainly carried out in two ways :direct touch and indi 2rect touch of two different fluids. Some kinds of technology and equip 2ment of fluid pressure energy utilization widely used in the process engi 2neering industry are introduced. By comparing their working abilities with each other , their relative merits are listed and their a pplicative prospects are also pointed out.

　　K ey w ords :Fluid pressure energy ; Direct touch ; Indirect touch R esearch trends and development direction of liquid 2liquid mixer 2settle FU Ai 2hua

(Shanghai Information ,

　　Abstract :The main various types of the tradi 2tional extractors are described research and a pplication status of the mixer 2settle extraction column with new structure are introduced. The drawback and development direction of the mixer 2settle extraction column are put forward.

　　K ey w ords :Liquid 2liquid extraction ; Extractor ; Mixer 2settle ex 2traction column

T echnical problems and new techniques in fertilizer industry of China

ZHOU Hong 2jun

1, 2

perature and time ,the changes of group make 2ups are studied and the re 2sults show that the group make 2ups of regenerating asphalt change when the asphalts are aged. Along with the prolonging of aging time , the per 2cent of saturates decreases slightly or invariable ,the percent of aromatics always decreases ,the change rule of resins content is com plicated , while the percent of asphaltenes always increases. The rules and reasons of changes are discussed in details.

　　K ey w ords :Regenerating asphalt ; Aged ; Group make 2ups ; Four compositions

R esearch on the intrinsic kinetics of NT705type sorbent

for sulfide removal

L IU Fei 1, FA N G Ding 2ye 1, S HI Tian 2bao 2

, WU Quan 2gui , PAN Zhao 2de , GUO Yu 2feng

111

(1. Research Institute of Qilu Petrochemical C oor peration , Z ibo 255400, China ;2. Department of Chemical Engineering , University of Petroleum ,

Dongying 257062, China )

　　Abstract :Some technical problems existing in the production of ammonia , hydrogen peroxide , methanol and dimethyl ether are dis 2cussed , and the new techniques which is on the point of industrialization and development directions are presented.

　　K ey w ords :Synthebic ammonia ; Hydrogen peroxide ; Methanol ; Dimethyl ether ; Technical problem

Progress of polyethylene catalyst

YA N G Hong

(1. East China University of Science and Technology , Shanghai 200237,China ;2. Research Institute of Nan jing Chemical Industrial

Group , Nanjing 210048, China )

　　Abstract :The intrinsic kinetics of the reduced NT705type sorbent for removing H 2S from synthesis gas is researched by thermal 2gravimet 2ric analysis. In strongly reducing atmosphere with the temperature of 400℃, the Fe 3O 4in the sorbent is reduced to Fe 3O 4, further to FeO , and finally to spongy Fe. In the experimental process , small size parti 2cles of 100200screen mesh are used , the tem perature range is 280400℃, and the content of H 2S in the gas is 0. 995. 52g/Nm 3. The data are disposed by , and the results show that the removal granule catalyst is con 2by , is one 2order.

ey Sulfide ; inetics ; Ferric oxide ; H ydrogen host 2guest chemical sensor based on calixarene

modification 2Determination of p 2methylphenol

GUA N Huai , JIA Zhi 2hua

(College of Material Engineering , South and West University of

Science and Technology , Mianyang 621002, China )

　　Abstract :Using C 2undecylcalix (6) 2resorcin as host molecular to modify the glass carbon electrode , a host 2guess chemical sensor is ob 2tained , which is used to determine the guest molecular 2p 2methylphenol in the solution. The modified electrode has better selectivity. The line range is 5. 0×10-5～2. 0×10-3mol/L and the low detection limit is 3. 0×10-5mol/L. The surface state of glass carbon electrode is also in 2vestigated before and after modification.

　　K ey w ords :Calixarene ; p 2methylphenol ; Host 2guest

R efining process for rem oving arene 2including impu rities from solvent oil

TA N Nian 2hua , YU Zhong 2min ,

HA O Ai 2xiang , WA N G Zhi 2he , WA N G Xiang 2yun (Research Institute of Nanjing Chemical Industrial Group ,

Nanjing 210048, China )

(Catalyst Plant of Nanjing Chemical Industry Co. Ltd , Nanjing

210048, China )

　　Abstract :The progress of the polyethylene catalysts is described with the emphasis on the high 2density polyethylene catalyst , metallocone polyethy 2lene catalyst and non 2metallocone polyethylene catalyst. 　　K ey w ords :Polyethylene ; Catalyst ; Progress

Study on the heating aging of regenerating asphalt

-(Ⅱ) R esearch of group m ake 2ups ch ange w hen regenerating asph alt aged

WA N G Yong 2gang , ZHA O Xiao 2z heng , L IA O Ke 2jian , YA N Feng , W EI Yi

(Liaoning University of Petroleum and Chemical Technology ,

Fushun 113001, China )

　　Abstract :By means of TOFT on conditions of different aging tem 2

　　Abstract :The solvent oil which is com posed of C3～C10fraction and come from light oil of natural gas process and light oil by 2products of refinery is treated by refining processes of rectify and hydrofining (under temperate conditions ) . The high quality solvent oil of different grades in concordance with the hygiene standards is produced by removing the im 2purities such as arene , unsaturated hydrocarbons , organic sulfide , chlo 2rine and nitrogen , etc , and decreasing the content of impurities to 1×10-6, therefore the accessional value of products of refinery and gas plant is increased.

　　K ey w ords :Solvent oil ; Hydrofining ; Arene removal ; Organic sul 2fide removal

Synthesis of triphenyl phosphite ZHU Xin 2bao , S UN Kai

(Chemical Engineering Department of Nanjing Forestry University ,

Nanjing 210037, China )

　　Abstract :The process of to synthesizing triphenyl phosphite by phenyol and phosphorus trichloride is studied. The optimized conditions are determined by orthogonal design method. When the molar ratio of n (phenyol ) :n(phosphorus trichloride ) is 3. 15:1, droping time of phos 2phorus trich loride is 2h , agitation is quick , and reaction temperature is