碳化硅纤维及其复合材料的进展
糟料毒麓
赵稼祥
摘要在美国第45届材料与加工工程促进学会年会与展览上展出了很多高性能纤维及其复合材料,包括碳纤维、碳化硅纤维、硼纤维及其复合材料等,简要介绍碳化硅纤维及其复合材料的现状与发展。
主题词
高性能纤维
碳化硅纤维
复合材料
前言
其复合材料的现状与发展。1碳化硅纤维1.1制备技术
碳化硅纤维是先进复合材料最重要的增强材料之一,它的突出的优点是耐高温性,是目前使用增强材料中工作温度最高的复合材料增强剂。碳化硅纤维有两种制备路线,一种是化学气相沉积法,即在连续的钨丝或碳丝芯材上沉积碳化硅。通常在管式反应器中用水银电极直接采用直流电或射频加热,把基体芯材(钨丝或碳丝)加热到1200℃以上,通入氯硅烷和氢气的混合气气体,经反应裂解为碳化硅,并沉积在钨丝或碳丝表面。另一种方法是先驱体转换法,将有机硅
司、英国BP公司和我国中科院金属所等。第二种工艺路线是由日本东北大学矢岛圣使教授发明,日本碳公司于1983年完成批量生产开发,并以NICALON作为产品名称。1984年日本宇部兴产公司以低分子硅烷化合物与钛化合物合成有机金属聚合物,采用特殊纺丝技术,制成性能更好的含钛碳化硅纤维,称为TYRANNO。我国长沙国防科技大学也在研制开发先驱体转换法生产碳化硅纤维。
1.2
美国第45届材料与加工工程促进学会年会与展览(The
45th
SAMPE
Conferenceand
Exhibition)于2000年5月21日
到2513在加里福尼亚州长滩会
议中心举行。会议的主题是“用SAMPE的材料和加工技术架起世纪之桥”。来自世界各国的有关复合材料的研制、生产、检测、应用、教育、出版等230多个单位展出了最近的新成果、新产品、新材料、新工艺、新设备,共有8000余人出席了会议。
会议共有260多个技术报告,分为35个专题进行报告、讨论和研讨,很多报告和展览内容都是有关高性能纤维及其复合材料,包括碳纤维、碳化硅纤维、硼纤维及其复合材料等。美国海军的航空系统司令部、航天材料部主任摩尔(D・L・Moore)先
CVD法碳化硅纤维先驱体法碳化硅纤维已有详
细报导,本文重点报导CVD法碳化硅纤维。美国TEXTRONSYSTEMS公司前称AVCO公司,是世界上最早研究开发CVD法碳化硅纤维的一个单位,公司在70年代初期技术上已经取得突破,制备出大直径碳丝,在此基础上研究开发出性能好、成本低的CVD法连续碳化硅纤
维。TEXTRONSYSTEMS是
聚合物——聚甲基硅烷转化成聚
碳硅浣,经纺丝成先驱丝,再经交联,然后高温烧成碳化硅纤维。采用第一种工艺路线的t有美国
TEXTRON
生做了大会的主报告——“打破
21世纪材料革命的障碍”。
本文简要介绍碳化硅纤维及
SYSTEMS公司(泰
斯特郎系统司)、法国SNPE公
本文2000-09—26收到,作者系中国航天科技集团703所研究员
・60・
飞航导弹2001年第1期
万方数据
目前世界上研制生产CVD法碳化硅纤维及其复合材料最著名公司之一,CVD法碳化硅纤维是该公司的一种重要产品。CVD法碳化硅纤维的结构可分为四层,由中心向外依次为:碳芯、富碳的碳化硅层、碳化硅层和表面
涂层。TEXTRONSYSTENS公
司的CVD法碳化硅纤维有SCS-2、SCS-6和SCS-8等牌号,SC孓2有1pm的富碳层,其涂层外表面富硅,适用于制备铝基复合材料。SCS-6有3弘m的富碳层,涂层外表面亦富硅,适用于制备钛基复合材料。SCS-8有6pm厚的p碳化硅微晶和有1弘m的富碳屋,外表面亦富硅,适用于制备复杂的铝基复合材料构件。
近年来,CVD法碳化硅纤维SCS-2和SCS-8已逐步被淘汰,新开发的CVD法碳化硅纤维有SCS-9A和SC孓ULTRA。SC孓9A碳化硅纤维的直径比SCS-6大幅度减小,仅为79土5/zm,减小了约40%。这种细直径的碳化硅纤维便于工艺操作,有利于制备尺寸小而外形复杂的构件。SCS-6和SCS-9A的拉伸强度都是3450MPa、拉伸模量相应为380GPa和307GPa。
TEXTRON
SYSTEMS公司的
碳化硅纤维新品种是SCS-UL—TRA,这是新一代的碳化硅纤维,与老品种碳化硅纤维相比拉伸强度为其180%,提高到6
210
MPa,拉伸模量提高10%~
35%,达415GPa。SCS-6、
SC孓9A和SC孓ULTRA碳化硅纤维的性能见表1。
飞航导弹2001年第1期
万
方数据、、~\竺号表1CVD法碳化硅纤维的性能
SC孓6
SC孓9A
SCS-ULTRA
性
能——\
直径/pm140
79士5140
密度/g・cm-33.O
2.8
3.0
截面形状圆
圆
圆
拉伸强度/MPa3450
3450
6210拉伸模量/GPa380307415
热膨胀系数/10“・℃.1
2.3
4.3
高温性能。
复合工艺
3)尺寸稳定性好。碳化硅1)固态复合工艺。包括有
纤维的热膨胀系数比金属小,仅为(2.3~4.3)×10’6/℃,碳化硅增强金属基复合材料具有很小的热膨胀系数,因此也具有很好的(合金)的液相线和固相线之间,尺寸稳定性能。
由于在较低的温度下进行复合,4)不吸潮、不老化,使用可因此纤维材料和基体金属的界面靠。碳化硅纤维和金属基体性能间不存在严重反应。
稳定,不存在吸潮、老化、分解2)液态复合工艺。基体金等问题,保证了使用和可靠性。
5)优良的抗疲劳和抗蠕变性。碳化硅纤维增强复合材料有较好的界面结构,可有效地阻止裂纹扩散,从而使其具有优良的抗疲劳和抗蠕变性能。
6)较好的导热和导电性。
碳化硅增强金属基复合材料保持
了金属材料良好的导热和导电
性,可避免静电和减少温差。1)比强度和比模量高。碳2.3材料性能
碳化硅纤维复合材料具有卓越的力学性能、良好的热物理性能,优异的抗疲劳和抗蠕变性能。碳化硅增强铝基复合材料SCDS-2)高温性能好。碳化硅纤6/6061的拉伸强度高达
1
550MPa,拉伸模量193GPa,比606
1铝合金提高了好几倍。碳
化硅增强钛基复合材料SCDS一6
・
6】
。
2碳化硅纤维复合材料
2.1
热压法、热等静压法等,基体金属处于固态,有时有少量液态存在,复合时温度控制在基体金属属处于熔融状态下与碳化硅纤维复合,为改进液态金属与纤维材料问的浸润性,并控制高温下基体金属与增强纤维间的界面反应,碳化硅纤维表面通常都有涂层,有时采用加压浸渗。液态复合工艺包括真空压力浸渍法、热喷镀法等。2.2材料特点
化硅复合材料包含35%~50%的碳化硅纤维,因此有较高的比强度和比模量,通常比强度提高1~4倍,比模量提高1~3倍。
维具有卓越的高温性能,碳化硅增强复合材料可提高基体材料的高温性能,比基体金属有更好的
/Ti6A14V的拉伸强度达
1
725MPa,拉伸模量193GPa,
比Ti6A14V钛合金有成倍提高。碳化硅纤维增强氮化硅陶瓷基复合材料抗折强度大于600MPa,拉伸强度大于400MPa,抗折和拉伸模量大于300GPa,在
10Hz;‰。/“in一1;载荷60%
d。;的条件下,疲劳寿命>106周,碳化硅增强铝和钛基复合材料和碳化硅增强氮化硅复合材料的性能详见表2和表3。
3碳化硅纤维复合材料的应用
碳化硅纤维复合材料较多应用于国防军工,主要包括航空、航天等高技术领域,如先进战斗机、空天飞机、航空发动机、战术导弹和电子组件等,达到减重、提高工作温度、热膨胀系数匹配和热导率高等目的。另外在高级运动器材上亦有应用,如自行车车架等。碳化硅增强铝基和钛基复合材料的应用详见表4和表5。
・
参考
文献
1
TEXTRON
SYSTEMS
in
Motion.TEXTRON
SYS—
TEMS。2000
2赵稼祥,碳化硅纤维及其复合
材料.先进制造与材料应用技术,1995(3)
3
Continuous
Silicon
Carbide
Fiber.TEXTRON
SYS—
TEMS,1999
4
SCS,6。SiliconCarbideFiber.TEXTRoNSYSTEMS,1999
・
62
・
万
方数据表2碳化硅增强金属基复合材料的性能
、、~~~
材料
碳化硅增强铝基
碳化硅增强钛基
性
能——\
复合材料
复合材料增强纤维
SC孓6SC孓6
基体金属
6061Ti6A14V
纤维含量/%48
35密度/g・em-32.843.86
o。拉伸强度/MPa15501725
O。拉伸模量/GPa193
19390。拉伸强度/MPa
83
415
表3碳化硅增强氮化硅复合材料的性能性能
室温
1
200℃1350℃
抗折强度/MPa
62l365
抗折模量/GPa317抗折延伸率/%44拉伸强度/MPa414
310276拉伸模量/GPa
338
262255拉伸延伸率/%4
25
25.4
疲劳性能/周(试验条件为:10Hz;>106
口。。/d。。一1;60%口。。)层间剪切强度/MPa117
热膨胀系数/10“・℃_1
25℃~540℃
25℃~1000℃
单向3.O3.5双向
3.2
3.7
热导率/W・cm-1・K-1
单向(轴向)0.30
O.180.16单向(径向)O.20
0.150.13
双向(轴向)
0.51O.26O.20双向(径向)0.430.20
0.18
比热/W・S・g_1・K-1
O.69
‘
热冲击性能/%10085
(水淬室温强度保持率)
密度/%
99+
表4碳化硅增强铝基复合材料的应用
应用范围
研制单位部件效益
战术导弹LTV公司;
发动机外壳;Textron
Systems公司
弹翼
减重先进战斗机洛克希煎公司
尾翼;后机身
减重
自行车多家公司车架质量轻电子组件通用电子公司
底板
导热率高;
热膨胀系数匹配
飞航导弹2001年第1期
5SC孓9,SiliconCarbideFiber.TEX~TRONSYSTEMP,1999
表5碳化硅增强钛基复合材料的应用
应用范围
研制单位
罗克韦尔公司;
部件效益
6
SCSULTRA。SiliconCarbide
Fi—
空天飞机
(NASP)
麦道公司;通用动力公司;普惠公司诺斯罗普公司;
麦道公司;洛克希德公司
结构件
减重;
ber.TEXTRONSYSTEMS,1999
7
提高工作温度
Composite
Materials.TEXTRON
SYSTEMS.2000
后机身;起落架;扭力管;
减重
8
先进战斗机
TitaniumMarixComposites.TEX—TRONSYSTEMX.1998
通用电子公司
TextronLyeoming公司;
◆◆
底板
导热率高;热膨胀系数匹配
航空发动机
罗耳斯・罗伊斯公司;
普惠公司;艾利森公司;加雷特公司
(上接第59页)得到以下结论。
1)根据导引头工作的红外频段的不同,可以把头罩材料分为中红外材料和远红外材料。对工作在39m~59m的材料,可以选用蓝宝石、氧化钇、掺镧氧化钇、尖晶石、ALON、MgFz和GaP等。对工作在8弘m~12ttm的材料,可以选用CVDZnS、金刚石、GaAs和ZnSe等。
2)头罩材料的选择受器件的工作参数限制。例如,以Ma>3的速度飞行的空一空导弹增大滞止温度,这个温度的变化在
利用在8弘m~12弘m工作的一些半导体,如ZnS,ZnSe,GaP和GaAs,因为有可能化学分解。即使是金刚石,它有非常好的光、机械、热学特性,但在温度为650℃时,因其石墨化和氧化而变得不稳定。许多氧化物也不能用,因为剧烈的热冲击和压力会引起材料中氧化物原子的多光子吸收。
因此,现在的材料均不能满足以上各方面的要求。因此,在设计头罩时,对材料的选择要根据实际需要对树料的整体性能进行折衷评价。就一些最急需的应用而言,最耐久的中波材料蓝宝石还不具备足够的耐热冲击性。最耐久的长波材料金刚石尚在研
制之中。现有的双色材料(GaAs、ZnS以及ZnSe等)由于耐腐蚀性较差或耐热冲击性较差而受到了限制。
如果在材料上难以满足任务的需要,就必须寻找工程的替代办法。如在材料上镀保护膜和增透膜;改进头罩的外形,如激波针型红外头罩,它既利用了尖头罩低阻力的优点,又保留了圆头罩反射损失少的优点,是一种圆罩+罩面驻点镶嵌激波针的组合结构。最严格的红外/毫米波双模复合制导导弹头罩设计要求红外/毫米波系统设计师同材料科学家及航空工程师一起工作,以便产生具有创新的、采用现有的和正在出现的材料的思路。
口口
350℃(10km高度,Ma=3时)
~2
OOO'C(海平面高度,Ma一6
时)之间,要看高度和最终速度而定。较高的温度范围,就不能
飞航导弹2001年第1期
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万方数据
碳化硅纤维及其复合材料的进展
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赵稼祥
中国航天科技集团703所研究员飞航导弹
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参考文献(8条)
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2.会议论文 李涛.田稼薇 PP、PE在纤维增强复合材料中的应用 2003
作为材料科学的一个重要分支,纤维增强复合材料以其优异的性能取得了飞速发展并且在社会各领域得到了越来越广泛的应用.为此,人们开发了一系列的高性能纤维和新型基体材料,基体一般为:金属基体,聚合物基体和无机非金属基体.高性能纤维为:碳纤维、氧化铝纤维、芳酰胺纤维、PBO纤维、超高分子量聚乙烯纤维、碳化硅纤维、硼纤维、氮化硼纤维和氮化硅纤维等.其中聚合物基体分为热塑性聚合物和热固性聚合物.在此,本文主要讨论聚丙烯、聚乙烯在高性能纤维增强复合材料中的应用.
引证文献(1条)
1.赵平.张艳娇.刘广学.邵伟华.常学勇 陶瓷级碳化硅微粉提纯试验研究[期刊论文]-非金属矿 2009(4)
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