离子检验试剂

阳离子

+

铯离子Cs :

四碘合铋酸钾(KBiI4):与铯离子反应生成亮红色Cs 3[Bi2I 9]沉淀，用于分析化学试剂，可鉴定铯离子。

铵根离子NH 4:

碘化汞钾(K2HgI 4):与氨作用产生黄色或棕色（高浓度时）沉淀，是鉴定试样中氨的常用试剂。灵敏度大约为0.3μg NH3/2μL 。检出限量：0.05μg最低浓度：1μg·g-1(1ppm) NH 4+2[HgI4]+4OH →HgO·Hg(NH2)I ↓+7I +3H2O

+

2---+

注：Fe 、Cr 、Co 、Ni 、Ag 、Hg 等离子能与奈斯勒试剂生成有色沉淀，大量S 的存在，使[HgI4]2-分解析出HgS ↓。大量I -存在使反应向左进行，沉淀溶解。妨碍鉴定。 氢氧化钠(NaOH):在强碱性介质中

NH 4+NaOH→NH 3↑+H2O

NH 3使润湿的红色石蕊试纸变蓝或PH 试纸呈碱性反应 注：CN -+H2O

锂离子Li +:

高碘酸铁钾(K2FeIO 6):与锂离子反应生成黄色的KLi[FeIO6]沉淀，用作分析化学中鉴定锂离子的试剂。可由铁离子与高碘酸根反应，调节pH 制得。

3+

铁离子Fe :

硫氰酸钾(KSCN):遇Fe 3+生成血红色的硫氰酸铁络离子[Fe(SCN)n ]3-n (n=1—6) ，是检验 Fe 3+离子十分灵敏的方法，可以排除目前已知的一切其它金属离子的影响。 注:1、在酸性溶液中进行，但不能用HNO 3。

2、F -、H 3PO 4、H 2C 2O 4、酒石酸、柠檬酸以及含有α - 或β -羟基的有机酸都能与Fe 3+形成稳定的配合物而干扰。溶液中若有大量汞盐，由于形成[Hg(SCN)4]2-而干扰，钴、镍、铬和铜盐因离子有色，或因与SCN -的反应产物的颜色而降低检出Fe 3+的灵敏度。

亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6]):Fe 3+与亚铁氰化钾反应生成深蓝色沉淀。检出限量：0.05μg最低浓度：1μg·g-1(1ppm)

4 Fe+3[Fe(CN)6]→Fe 4[Fe(CN)6]3↓

注:1、K 4[Fe(CN)6]不溶于强酸，但被强碱分解生成氢氧化物，故反应在酸性溶液中进行。 2、其他阳离子与试剂生成的有色化合物的颜色不及Fe 的鲜明，故可在其他离子存在时鉴定Fe 3+，如大量存在Cu 2+、Co 2+、Ni 2+等离子，也有干扰，分离后再作鉴定。

钾离子K +:

亚硝酸钴钠[Na3Co(NO2) 6]: K+在中性或乙酸酸性条件下，

与亚硝酸钴钠生成黄色结晶形沉淀，

3+

3+

4-OH-并加热

+

3+

3+

2+

2+

+

2+

2-

→HCOO -＋NH 3↑干扰鉴定

组成因反应条件而异，主要产物是下式中的K 2Na[Co(NO2) 6]. 取2滴K 试液，加3滴六硝基合钴酸钠(Na3Co(NO2) 6])溶液，放置片刻，黄色的K 2Na[Co(NO2) 6]沉淀析出，示有K . 检出限量：4μg最低浓度：80μg·g-1(80ppm)： ++3-2K +Na+[Co(NO2) 6]→K 2Na[Co(NO2) 6]↓

注：1、Rb +、Cs +、NH 4+能与试剂形成相似的化合物，影响鉴定。

2、NH 4与试剂生成橙色沉淀(NH4) 2Na[Co(NO2) 6]而干扰，但在沸水中加热1～2分钟后(NH4) 2Na[Co(NO2) 6]完全分解，K 2Na[Co(NO2) 6]无变化，故可在NH 4+浓度大于K +浓度100倍时，鉴定K

3-3、中性微酸性溶液中进行，因酸碱都能分解试剂中的[Co(NO2) 6]

四苯硼钠[NaB(C6H 5) 4]:在中性、碱性或HAc 酸性溶液中，四苯硼钠会与钾离子定量反应，生成难溶于水的白色沉淀四苯硼钾. 取2滴K 试液，加2～3滴0.1mol·L 四苯硼酸钠NaB(C6H 5) 4溶液，生成白色沉淀示有K 。检出限量：0.5μg最低浓度：10μg·g(10ppm)： K +[B(C6H 5) 4]→KB(C6H 5) 4↓

注:1. 在碱性中性或稀酸溶液中进行

2. NH4+有类似的反应而干扰，Ag +、Hg 2+的影响可加NaCN 消除，当PH=5，若有EDTA 存在时，其他阳离子不干扰。

钠离子Na +:

乙酸铀酰锌[ZnUO2(Ac)4]:Na + 在中性或 HAc 酸性溶液中与乙酸铀酰锌生成柠檬黄色结晶性沉淀。具体操作：取2滴Na 试液，加8滴醋酸铀酰试剂：UO 2(Ac)2+Zn(Ac)2+HAc,放置数分钟，用玻璃棒摩擦器壁，淡黄色的晶状沉淀出现，示有Na +. 检出限量：12.5μg最低浓度：250μg·g(250ppm)：

Na ++Zn2++3UO22++9Ac-+9H2O →NaZn(UO2) 3(Ac)9·9H 2O ↓

注：1、在中性或醋酸酸性溶液中进行，强酸强碱均能使试剂分解。需加入大量试剂，用玻璃棒摩擦器壁

2、大量K +存在有干扰(生成KOAc·UO 2·(OAc)2针状晶体) ，如试液中有大量K +时用水冲稀3倍后试验。Ag +、Hg 2+、Sb 3+存在亦有干扰。

3、PO 43-、AsO 43-能使试剂分解，应预先除去

-+

六羟基合锑酸钾[KSb(OH)6]:[Sb(OH)6]和Na 作用，会有白色晶状的锑酸钠沉淀出现Na[Sb(OH)6]

Sb(OH)6+ Na→Na[Sb(OH)6]↓

锰离子Mn 2+:

铋酸钠(NaBiO3):铋酸钠可以在酸性介质中，将锰离子氧化为高锰酸根离子，具体操作：取1滴Mn 2+试液，加10滴水，5滴2mol·L -1HNO 3溶液，然后加固体NaBiO 3，搅拌，水浴加热，形成紫色溶液，示有Mn 2+。检出限量：0.8μg最低浓度：16μg·g-1(16ppm)： Mn 2++NaBiO3+14H+→2MnO 4-(紫红色)+Na++Bi3++7H2O 注：1. 在HNO 3或H 2SO 4酸性溶液中进行； 2．本组其他离子无干扰；

3．还原剂(Cl、Br 、I 、H 2O 2等) 有干扰。

钴离子Co 2+:

硫氰化铵(NH4SCN):在酸性介质中生成艳蓝绿色的络离子[Co(SCN)4]2-。具体操作：取1～2滴Co 2+试液，加饱和NH 4SCN 溶液，加5～6滴戊醇溶液，振荡，静置，有机层呈蓝绿色，

----+

-1

+

+

-+

-1

+

-1

+ +

+

+

示有Co 。检出限量：0.5μg最低浓度：10μg·g(10ppm)

Co +4SCN→[Co(SCN)4]

注： 1．配合物在水中解离度大，故用浓NH 4SCN 溶液，并用有机溶剂萃取，增加它的稳定性；

2．Fe 3+有干扰，加NaF 掩蔽。大量Cu 2+也干扰。大量Ni 2+存在时溶液呈浅蓝色，干扰反应。 钴试剂:取1滴Co 试液在白滴板上，加1滴钴试剂，有红褐色沉淀生成，示有Co 。钴试剂为α-亚硝基-β-萘酚，有互变异构体，与Co 2+形成螯合物. 检出限量：0.15μg最低浓度：10μg·g(10ppm)

-1

2+

2+

2+

-2-

2+-1

Co 2+转变为Co 3+是由于试剂本身起着氧化剂的作用，

也可能发生空气氧化。

注：1．中性或弱酸性溶液中进行，沉淀不溶于强酸； 2．试剂须新鲜配制；

3．Fe 3+与试剂生成棕黑色沉淀，溶于强酸，它的干扰也可加Na 2HPO 4掩蔽，Cu 2+、Hg 2+及其他金属干扰。

镍离子Ni

丁二酮肟(dmgH 2):Ni 2+能与丁二酮肟生成玫瑰红的螯合物沉淀(pH=5-10)具体操作：取1滴Ni 2+试液放在白滴板上，加1滴6mol·L -l 氨水，加1滴丁二酮肟，稍等片刻，在凹槽四周形成红色沉淀示有Ni 2+。检出限量：0.15μg最低浓度：3μg·g-1(3ppm)

2+

注：1、Fe 、Pd 、Cu 、Co 、Fe 、Cr 、Mn 等干扰，可事先把Fe 氧化成Fe ，加柠檬酸或酒石酸掩蔽Fe 3+和其他离子。

2、在氨性溶液中进行，但氨不宜太多。沉淀溶于酸、强碱，故合适的酸度pH=5～10；

钡离子Ba 2+

:

2+

2+

2+

2+

3+

3+

2+

2+

3+

铬酸钾(K2CrO 4):在中性或弱酸性介质中，具体操作：取2滴Ba 试液，加1滴0.1mol·L K 2CrO 4溶液，有BaCrO 4黄色沉淀生成，示有Ba . 检出限量：3.5μg最低浓度：70μg·g(70ppm) Ba 2++CrO42-→BaCrO 4↓(黄色)

2+2++2+2+2-2+

注：Sr 、Pb 、Ag 、Ni 、Hg 等离子与CrO 4能生成有色沉淀，影响Ba 的检出。

钙离子Ca :

草酸铵[(NH4) 2C 2O 4]:取2滴Ca 2+试液，滴加饱和(NH4) 2C 2O 4溶液，有白色的CaC 2O 4沉淀形成，示有Ca . 检出限量：1μg最低浓度：40μg·g(40ppm) 2+2-Ca +C2O 4→CaC 2O 4↓（白色）

注：1、反应在HAc 酸性、中性、碱性中进行，Ag +、Pb 2+、Cd 2+、Hg 2+、Hg 22+等金属离子均能与作用生成沉淀对反应有干扰，可在氨性试液中加入锌粉，将它们还原而除去。 2. 、Mg 、Sr 、Ba 有干扰，但MgC 2O 4溶于醋酸，CaC 2O 4不溶，Sr 、Ba 在鉴定前应除去 GBHA:取1～2滴Ca 试液于一滤纸片上，加1滴6mol·L NaOH ，1滴GBHA 。若有Ca 存在时，有红色斑点产生，加2滴Na 2CO 3溶液不褪，示有Ca 2+. 检出限量：0.05μg最低浓度：1μg·g-1(1ppm)

乙二醛双缩[2-羟基苯胺]简称GBHA ，与Ca 2+在PH=12～12.6的溶液中生成红色螯合物沉淀：

2+

-1

2+

2+

2+

2+

2+

2+

2+

-1

2+

2+

-1

2+-1

注：1. Ba 2+、Sr 2+在相同条件下生成橙色、红色沉淀，但加入Na 2CO 3后，形成碳酸盐沉淀，螯合物颜色变浅，而钙的螯合物颜色基本不变

2+2+2+2+2+2+

2. Cu 、Cd 、Co 、Ni 、Mn 、UO 2等也与试剂生成有色螯合物而干扰，当用氯仿萃取时，只有Cd 2+的产物和Ca 2+的产物一起被萃取

镁离子Mg 2+:

镁试剂:在强碱性溶液中镁试剂被氢氧化镁吸附后呈天蓝色沉淀。具体操作:取2滴Mg 2+试液，加2滴2mol·L -1NaOH 溶液，1滴镁试剂（Ⅰ），沉淀呈天蓝色，示有Mg 2+。对硝基苯偶氮苯

二酚俗称镁试剂（Ⅰ）, 在碱性环境下呈红色

或红紫色，被Mg(OH)2吸附后则呈天蓝色。检出限量：0.5μg最低浓度：10μg·g-1(10ppm) 注：1．除碱金属外，在强碱性介质中能形成有色沉淀的离子如Ag +、Hg 22+、Hg 2+、Cu 2+、Co 2+、Ni 2+、Mn 2+、Cr 3+、Fe 3+及大量Ca 2+等离子对反应均有干扰，应预先分离。

2．大量NH 4+存在降低OH -

的浓度，从而降低鉴定反应的灵敏度。故在鉴定前需加碱煮沸，

以除去大量的NH 4

+

铝离子Al 3+:

3+-1

铝试剂:1. 取1滴Al 试液，加2～3滴水，加2滴3mol·L NH 4Ac ， 2滴铝试剂，搅拌，微热片刻，加6mol·L -1氨水至碱性，红色沉淀不消失，示有Al 3+。检出限量：0.1μg最低浓度：2μg·g(2ppm)：

-1

注：1. 在HAc-NH 4Ac 的缓冲溶液中进行

2. Cr 3+、Fe 3+、Bi 3+、Cu 2+、Ca 2+等离子在HAc 缓冲溶液中也能与铝试剂生成红色化合物而干扰，但加入氨水碱化后，Cr 3+、Cu 2+的化合物即分解，加入(NH4) 2CO 3，可使Ca 2+的化合物生成CaCO 3而分解，Fe 3+、Bi 3+(包括Cu 2+) 可预先加NaOH 形成沉淀而分离

铋离子Bi 3+:

四羟基合亚锡酸钠(Na2[Sn(OH)4]):在强碱性介质中 2Bi 3++3[Sn(OH)4]2-+6OH-→2Bi ↓黑色)+3[Sn(OH)6]2-

注：试剂必须临时配制。Pb 存在时, 也会慢慢地被[Sn(OH)4]还原而析出黑色金属Pb ，干扰Bi 3+的鉴定。

亚锡离子:Sn2+:

氯化汞(HgCl2):在酸性介质中。具体操作：取2滴Sn 2+试液，加1滴0.1 mol·L -1HgCl 2溶液，生成白色沉淀，示有Sn 2+。

Sn 2++2HgCl2+4Cl-→Hg 2Cl 2↓(白色)+[SnCl6]2- Sn +Hg2Cl 2+4Cl→2Hg ↓(黑色)+[SnCl6]

锑离子Sb :

Sn 片:在酸性介质中

2Sb 3++3Sn→2Sb ↓（黑色）+3Sn2+

3+

2+

-2-2+

2-

注：Ag +、AsO 2-、Bi 3+等离子也能与Sn 发生氧化还原反应，析出黑色金属，妨碍Sb 3+鉴定。

铬酸钾(K2CrO 4):在中性或弱酸性介质中。具体操作：取2滴Pb 试液，加2滴0.1mol·L K 2CrO 4溶液，生成黄色沉淀，示有Pb 2+。 2+2

Pb +CrO4→PbCrO 4↓(黄色)

注：1、Ba 2+、Sr 2+、Ag +、Ni 2+、Zn 2+、Bi 3+、Hg 2+等离子与CrO 42-作用生成有色沉淀，影响Pb 2+的检出。

2、在HAc 溶液中进行，沉淀溶于强酸，溶于碱则生成PbO 22-；

2+

亚铁离子Fe :

铁氰化钾(K3[Fe(CN)6]):在酸性介质中。具体操作：取1滴Fe 2+试液在白滴板上，加l 滴K 3[Fe(CN)6]溶液，出现蓝色沉淀，示有Fe 。检出限量：0.1μg最低浓度：2μg·g(2ppm) Fe +K+[Fe(CN)6]→KFe[Fe(CN)6]↓(深蓝色)

注:1．本法灵敏度、选择性都很高，仅在大量重金属离子存在而[Fe]很低时，现象不明显； 2反应在酸性溶液中进行。

邻菲罗琳：取1滴Fe 2+试液，加几滴2.5g·L -1的邻菲罗琳溶液，生成桔红色的溶液，示有Fe 2+。 检出限量：0.025μg最低浓度：0.5μg·g-1(0.5ppm)

2+

2+

+

3-2+

-1

2+

-1

注：1．中性或微酸性溶液中进行；

2．Fe 3+生成微橙黄色，不干扰，但在Fe 3+、Co 2+同时存在时不适用。10倍量的Cu 2+、40倍量的Co 2+、140倍量的C 2O 42-、6倍量的CN -干扰反应； 3．此法比铁氰化钾法选择性高；

4．如用1滴NaHSO 3先将Fe 3+还原，即可用此法检出Fe 3+。

铜离子Cu 2+:

亚铁氰化钾(K3[Fe(CN)6]):在中性或酸性介质中. 具体操作：取1滴Cu 2+试液，加1滴6mol·L -1HAc 酸化，加l 滴K 4[Fe(CN)6]溶液，红棕色沉淀出现，示有Cu 2+. 检出限量：0.02μg最低浓度：0.4μg·g-1(0.4ppm)

Cu 2++[Fe(CN)6]4-→Cu 2[Fe(CN)6]↓(红褐色)

注：1、在中性或弱酸性溶液中进行。如试液为强酸性，则用3mol·L -1NaAc 调至弱酸性后进行。沉淀不溶于稀酸，溶于氨水，生成Cu(NH3) 4，与强碱生成Cu(OH)2； 2、Co 2+、Fe 3+、Bi 3+等离子能与本试剂反应生成深红色沉淀，均有干扰。

吡啶:取2滴Cu 试液，加吡啶(C5H 5N) 使溶液显碱性，首先生成Cu(OH)2沉淀，后溶解得[Cu(C5H 5N) 2]2+的深蓝色溶液，加几滴0.1mol·L -1NH 4SCN 溶液，生成绿色沉淀，加0.5mL 氯仿，振荡，得绿色溶液，示有Cu 2+。最低浓度：250μg·g-1(250ppm)： Cu 2+ + 2SCN-+2C5H 5N ＝[Cu(C5H 5N) 2(SCN)2]↓

2+

2+

盐酸(HCl)、氨水(NH3·H 2O):具体操作：取2滴Ag 试液，加2滴2 mol·L HCl ，搅动，水浴加热，离心分离。在沉淀上加4滴6 mol·L -1氨水，微热，沉淀溶解，再加6 mol·L -1HNO 3酸化，

+-1

白色沉淀重又出现，示有Ag 。检出限量：0.5μg最低浓度：10μg·g(10ppm) Ag ++Cl-→AgCl ↓(白色)

沉淀溶于过量的氨水，用HNO 3酸化后沉淀又重新析出。 AgCl+NH3·H 2O →[Ag(NH3) 2]++Cl-+2H2O

[Ag(NH3) 2]+Cl+2H→2NH 4+AgCl↓

2+2+-+

注：Pb 、Hg 2与Cl 生成白色沉淀，干扰Ag 的鉴定。但白色沉淀难溶于氨水，可与AgCl 分离。

铬酸钾(K2CrO 4):在中性或微酸性介质中 CrO 4+Ag→Ag 2CrO 4↓(砖红色) 注：Pb 、Hg 2干扰Ag 的鉴定

锌离子Zn 2+:

硫化铵[(NH4) 2S]:在c(H)

Zn +S→ZnS ↓(白色)

注：凡能与S 2-生成有色硫化物的金属均有干扰

双硫腙:在碱性介质中，加入双硫腙振荡后，水层呈粉红色

注：在中性或弱酸性条件下，许多重金属离子都能与双硫腙生成有色的配合物，因而应注意鉴定的介质条件

镉离子Cd 2+:

硫化氢(H2S) 或硫化钠(Na2S):在碱性介质中 Cd 2++H2S →CdS ↓(黄色)+2H+

注：凡能与S 2-生成有色硫化物沉淀的金属离子均有干扰。 氯化亚锡(SnCl2):类比Sn 2+的鉴定

2+

汞离子Hg :

碘化钾(KI)、氨水(NH3·H 2O): 先加入过量的KI ： Hg 2++2I-→HgI 2↓

HgI 2+2I-→[HgI4]2- 再加入NH 3·H 2O 或NH 4+盐溶液并加入浓碱溶液，则生成红棕色沉淀： NH 4++2[HgI4]2-+4OH- → HgO·Hg(NH2)I ↓+7I- +3H2O

注：凡能与I -、OH -生成深色沉淀的金属离子均有干扰。

铬离子Cr 或铬酸根离子CrO 4:

H 2O 2氧化后加可溶性的Pb 2+、或Ag +、Ba 2+盐:具体操作：取3滴Cr 3+试液，加6mol·L -1NaOH 溶液直到生成的沉淀溶解，搅动后加4滴3%的H 2O 2，水浴加热，溶液颜色由绿变黄，继续加热直至剩余的H 2O 2分解完，冷却，加6mol·L -1HAc 酸化，加2滴0.1mol·L -1Pb(NO3) 2溶液，生成黄色PbCrO 4沉淀，示有Cr 3+：

1、 在碱性介质中，Cr 3++4OH-→[Cr(OH)4]-2[Cr(OH)4]-+3H2O 2+2OH→2CrO 42-+8H2O 2、用醋酸酸化成弱酸性

3+

2-2+

2-2+

2+

+

2-++

-+

+

+

-1

CrO 4+Pb→PbCrO 4↓(黄色)CrO 4+Ag→Ag 2CrO 4↓(砖红色) CrO 4+Ba→BaCrO 4↓(黄色) 注：1. 在强碱性介质中，H 2O 2将Cr 氧化为CrO 4 2. 形成PbCrO 4的反应必须在弱酸性(HAc)溶液中进行

3+

NaOH 条件下用H 2O 2氧化后再酸化并用戊醇（或乙醚）萃取:具体操作：按1法将Cr 氧化成CrO 42-，用2mol·L -1H 2SO 4酸化溶液至pH=2～3，加入0.5mL 戊醇、0.5mL3%H2O 2，振荡，有机层显蓝色，示有Cr 。检出限量：2.5μg最低浓度：50μg·g(50ppm)

1、在碱性介质中，Cr 3++4OH-→Cr[(OH)4]-2[Cr(OH)4]-+3H2O 2+2OH→2CrO 42-+8H2O 2、在酸性（最好为醋酸）介质中，

2-+2-2-+

2CrO 4+H→Cr 2O 7+H2OCr 2O 7+H2O 2+H→H 2O+H2CrO 6(蓝) 反应要求在较低温度下进行 注：1、pH

2、H 2CrO 6在水中不稳定，故用戊醇（或乙醚）萃取，并在冷溶液中进行，其他离子无干扰

3+

-1

3+

2-

2-2+2-+2-2+

阴离子

氯离子Cl -:

硝酸银(AgNO3) 、氨水(NH3·H 2O): Ag ++Cl-→AgCl ↓

AgCl 溶于过量氨水(NH3·H 2O) ，用HNO 3酸化后沉淀重新析出 [Ag(NH3) 2]+Cl+2H→2NH 4+AgCl↓

溴离子Br

氯水，CCl 4或苯:具体操作：取2滴Br -试液，加入数滴CCl 4，滴入氯水，振荡，有机层显红棕色或金黄色，示有Br -。检出限量：50μg最低浓度：50μg·g-1(50ppm)

2Br -+Cl2→Br 2+2Cl-

析出的Br 2溶于CCl 4或苯溶剂中呈橙黄色或橙红色 注：如氯水过量，生成BrCl ，使有机层显淡黄色

碘离子I -

氯水，CCl 4或苯:具体操作：取2滴I 试液，加入数滴CCl 4，滴加氯水，振荡，有机层显紫色，示有I -. 检出限量：40μg最低浓度：40μg·g-1(40ppm) 2I -+Cl2→I 2+2Cl-

析出的碘溶于溶剂中呈紫红色

注：1、在弱碱性、中性或酸性溶液中，氯水将 I -→I 2 2、过量氯水将I 2→IO 3-, 有机层紫色褪去

硫酸根离子SO 4:

氯化钡(BaCl2):在酸性介质中。具体操作：试液用6mol·L -1HCl 酸化，加2滴0.5mol·L -1 BaCl 2溶液，白色沉淀析出，示有SO 4 Ba 2++SO42-→BaSO 4↓(白色)

亚硫酸根离子SO 32-:

稀HCl:SO 32-+2H+→SO 2↑+H2O

2-2---+

-+

+

SO 2的鉴定：

1、SO 2可使MnO 4还原而褪色;

2、SO 2可将I 2还原为I -，使淀粉溶液褪色;

-3、SO 2可使品红溶液褪色。因此可用蘸有MnO 4溶液或淀粉溶液或品红溶液的试纸检验。 注：S 2O 32-、S 2-、SO 42-对SO 32-的鉴定有干扰

亚硝基铁氰化钠(Na2[Fe(CN)5NO])、铁氰化钾K 4[Fe(CN)6]、硫酸锌ZnSO 4:在中性介质中。具体操作：取1滴ZnSO 4饱和溶液，加1滴K 4[Fe(CN)6]于白滴板中，即有白色Zn 2[Fe(CN)6]沉淀产生，继续加入1滴Na 2[Fe(CN)5NO]，1滴SO 3试液（中性）, 则白色沉淀转化为红色

2--1

Zn 2[Fe(CN)5NOSO 3]沉淀，示有SO 3. 检出限量：3.5μg最低浓度：71μg·g(71ppm) 注:1、S 2-与Na 2[Fe(CN)5NO]生成紫红色配合物，干扰SO 32-的鉴定，必须除去。 2、酸能使沉淀消失，故酸性溶液必须以氨水中和

硫代硫酸根离子S 2O 3:

稀HCl:S 2O 32-+2H+→SO 2↑+S↓+H2O. 检出限量：10μg最低浓度：200μg·g-1(200ppm) 反应中有硫析出使溶液变浑浊

注:S2-,SO 32-同时存在时，干扰S 2O 32-的鉴定

硝酸银(AgNO3):在中性介质中。具体操作：取3滴S 2O 3试液, 加3滴0.1mol·L AgNO 3溶液，摇动。检出限量：2.5μg Na2S 2O 3最低浓度：25μg·g-1(25ppm) 2Ag ++S2O 32-→Ag 2S 2O 3↓

Ag 2S 2O 3沉淀不稳定，生成后立即发生水解反应，并且伴随明显的颜色变化，由白→黄→棕，最后变成黑色的Ag 2S

Ag 2S 2O 3+H2O →Ag 2S ↓+2H+SO4 注：1、S 2-存在时有干扰

2、Ag 2S 2O 3溶于过量的硫代硫酸盐中

硫离子S 2-:

稀HCl:具体操作：. 取3滴S 2-试液，加稀H 2SO 4酸化，用Pb(Ac)2或Pb(NO3) 2检验放出的气体。检出限量：50μg最低浓度：500μg·g-1(500ppm) 2-+

S +2H→H 2S ↑

H 2S 气体可使Pb(NO3) 2蘸有或Pb(Ac)2的试纸变黑

注：S 2O 3、SO 3存在干扰

亚硝基铁氰化钠(Na2[Fe(CN)5NO]):在碱性介质中. 具体操作：取1滴S 2-试液，放白滴板上，加1滴Na 2[Fe(CN)5NO]试剂，溶液变紫色Na 4[Fe(CN)5NOS]，示有S 2-。检出限量：1μg最低浓度：20μg·g-1(20ppm)

S 2-+[Fe(CN)5NO]→[Fe(CN)5NOS](紫红色)

注：在酸性溶液中，S 2-→HS -而不产生颜色，加碱则颜色出现

亚硝酸根离子:

对-氨基苯磺酸α-萘胺:在中性介质或乙酸中。具体操作：取1滴NO 2-试液, 加6mol·L -1HAc 酸化，加1滴对-氨基苯磺酸，1滴α-萘胺，溶液显红紫色，示有NO 2. 检出限量：0.01μg最低浓度：0.2μg·g-1(0.2ppm)

-2-2-+

2-2--1

2-2--

注：1、MnO 4强氧化剂的干扰

-

2、反应的灵敏度高，选择性好

3、NO 2-浓度大时，红紫色很快褪去，生成褐色沉淀或黄色溶液

-硝酸根离子NO 3:

硫酸亚铁(FeSO4) 、浓H 2SO 4: NO 3+Fe+4H→Fe +NO+2H2O Fe +NO→[Fe(NO)](棕色)

在混合液与浓硫酸分层处形成棕色环. 检出限量：2.5μg最低浓度：40μg·g(40ppm)

注： NO 2-、Br -、I -、CrO 42-有干扰， Br -、I -可用AgAc 除去，CrO 42-用Ba(Ac)2除去，NO 2-用尿素除去：

2NO 2-＋CO(NH2) 2 +2H+＝CO 2↑+2N2↑+3H2O

碳酸根离子CO 32-: 稀HC l或稀H 2SO 4:

CO 3+2H→CO 2↑+H2O

CO 2气体使饱和的Ba(OH)2溶液变浑浊

注：1. 当过量的CO 2存在时，BaCO 3沉淀可能转化为可溶性的酸式碳酸盐

2. Ba(OH)2极易吸收空气中的CO 2而变浑浊，故须用澄清溶液，迅速操作，得到较浓厚的沉淀方可判断CO 32-存在，初学者可作空白试验对照 3. SO32-、S 2O 32-妨碍鉴定，可预先加入H 2O 2或KMnO 4等氧化剂，使SO 32-、S 2O 32-氧化成SO 42-，再作鉴定

3-磷酸根离子PO 4:

硝酸银(AgNO3):在中性或弱酸性介质中

PO 4+3Ag→Ag 3PO 4↓(黄色)

注：CrO 42-、S 2-、AsO 43-、AsO 33-、I -、S 2O 32-等离子能与Ag +生成有色沉淀有妨碍。

钼酸铵[(NH4) 2MoO 4](过量) :具体操作：取2滴PO 43-试液，加入8～10滴钼酸铵试剂，用玻璃棒摩擦器壁，黄色磷钼酸铵生成，示有PO 43-。检出限量：3μg最低浓度：40μg·g-1(40ppm) PO 43-+NH4++12MoO42-+H+→(NH4) 3PO 4·12MoO 3·6H 2O ↓(黄色) +H2O 1、无干扰离子时不必加HNO 3

2、磷钼酸铵能溶于过量磷酸盐溶液生成配合物，因此需要加入过量的钼酸铵试剂。 注:1、SO 3,S 2O 3,S ,I ,Sn 等还原性离子将钼酸铵试剂还原为低价钼的化合物钼蓝，严重影响检出。

2、SiO 3,AsO 4与钼酸铵试剂也能形成相似的黄色沉淀，妨碍鉴定。

3、大量Cl-存在时，可与Mo(Ⅵ) 形成配合物而降低反应的灵敏度，可先将试液与浓HNO 3一起蒸发。除去过量Cl -和还原剂

4、与P 2O 74-、PO 3-的冷溶液无反应，煮沸时由于PO 43-的生成而生成黄色沉淀

2-3-2-2-2--2+

3-+

2--+

-1

2+

2+

-2+

+

3+

硅酸根离子SiO 3:

氯化铵(NH4Cl)(饱和、加热):在碱性介质中

SiO 32+2NH4+→H 2SiO 3↓(白色胶状)+NH3↑

氟离子F -:

硫酸(H2SO 4):

CaF 2+H2SO 4→2HF ↑+CaSO4 HF与硅酸盐或SiO 2作用，生成SiF 4气体。当SiF 4与水作用，立即转化为不溶于水的硅酸沉淀而使水变浑。

SiO 2+4HF→SiF 4+2H2O

SiF 4+4H2O →H 4SiO 4↓+HF

用上述方法鉴定溶液中的F 时，应将溶液蒸发至干或在乙酸存在下用CaCl 2沉淀F ，将CaF 2离心分离后，然后试验。 --2-