SO2工艺

二氧化硫（SO2 ）

又称亚硫酸酐,硫的最重要氧化物，硫酸原料气的主要成分。无色、有刺激性臭味、有毒的气体，不可燃，易液化。其水溶液称为亚硫酸。在钒催化剂（见无机化工催化剂）存在下，二氧化硫能被空气中的氧氧化为三氧化硫，此反应是接触法生产硫酸的基础。以活性氧化铝作催化剂（见金属氧化物催化剂），二氧化硫被硫化氢还原为硫磺，这是以硫化氢生产硫磺的克劳斯法工艺的基本反应。

二氧化硫 - 生产方法

制取二氧化硫的方法有：焚烧硫磺；焙烧硫铁矿或有色金属硫化矿；焚烧含硫化氢的气体；煅烧石膏或磷石膏；加热分解废硫酸或硫酸亚铁；以及从燃烧含硫燃料的烟道气中回收（见硫酸原料气）。

生产液体二氧化硫时通常先制得纯二氧化硫气体，然后经压缩或冷冻将其液化。重要的工业生产方法有：①哈涅希-希洛特法。此法始创于1884年,以水作吸收剂，吸收二氧化硫后的溶液以蒸汽解吸， 解吸气经冷凝、干燥后液化。现在发展了加压水吸收法。②氨-硫酸法。此法常用于一次转化的接触法硫酸厂中尾气二氧化硫的回收 (见图)。以氨水为原始吸收剂,用硫酸分解吸收液,制得纯二氧化硫气体。③溶液吸收法。以无机或有机溶液吸收低浓度二氧化硫气体，然后将吸收液加热再生， 制得纯二氧化硫。主要的吸收剂有碳酸钠、柠檬酸钠、碱式硫酸铝、有机胺类等的溶液。④直接冷凝法。以冷冻法从含二氧化硫的气体中将其部分冷凝分离，直接制 得液体二氧化硫，未冷凝的二氧化硫返回硫酸生产系统。 ⑤三氧化硫-硫磺法。使液体硫磺与三氧化硫在反应器中进行反应，制得纯二氧化硫气体。

二氧化硫 - 主要用途

二氧化硫除了主要用于生产硫酸外，其他重要用途有：在造纸工业中生产亚硫酸盐纸浆；制造各种亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐;生产锦纶（尼龙6） 单体、合成洗涤剂、橡胶促进剂等有机化合物；也用于医药工业。二氧化硫还可作为织物和皮革的漂白剂；农业上用作熏蒸消毒剂；食品工业中用作防腐和消毒剂。 液态二氧化硫是一些有机物的良好溶剂，用于矿物油类的精制。

二氧化硫是大气中数量最大的有害成分，是造成全球范围内“酸雨”的主要原因，其主 要排放源为以煤或油为燃料的发电厂、有色金属冶炼厂和硫酸厂。1976年全世界排入大气中的二氧化硫量超过 200Mt。其中从火力发电厂烟道气排放的二氧化硫量约占80％。由于二氧化硫对动植物和建筑结构的危害作用严重，各国政府的环境保护法规对其排放量和排 放浓度均有严格限制。中国政府规定大气中二氧化硫的允许含量为0.15mg/m。为消除其危害,开发了各种含二氧化硫废气的处理方法,较成熟的有石灰-石灰石法、双碱法等。 3

二氧化硫 - 基本信息

化学品中文名称： 二氧化硫

化学品英文名称： sulfur dioxide

中文名称2： 亚硫酸酐

英文名称2：

技术说明书编码： 41

CAS No.： 7446-09-5

分子式： SO2

分子量： 64.06

分子结构与极性：V形分子，极性分子。

二氧化硫 - 物理性质

密度和状态：2.551g/L，气体（标准状况下）

溶解度：9.4g/mL（25度）

色态:常温下为无色

熔点：-72.4度（200.75K）

沸点：-10度（263K）

二氧化硫 - 化学性质

二氧化硫可以在硫磺燃烧的条件下生成

S(s) + O2(g) → SO2(g)

硫化氢可以燃烧生成二氧化硫

2H2S(g) + 3O2(g) → 2H2O(g) + 2SO2(g)

加热硫铁矿，闪锌矿，硫化汞，可以生成二氧化硫

4FeS2(s) + 11O2(g) → 2Fe2O3(s) + 8SO2(g)

2ZnS(s) + 3O2(g) → 2ZnO(s) + 2SO2(g)

HgS(s) + O2(g) → Hg(g) + SO2(g)

应 用：二氧化硫尤适用于酒精的防腐剂和干果，可以抵抗微生物的侵袭，可以使水果可口，它还是一个很好的还原剂，在水作用下它可以使物品褪色，是一种漂白剂， 常用于对纸张和一些像布一样柔软的物质漂白。但这种漂白作用不会持续太久，可以被转化为三氧化硫，一边制取发烟硫酸，按照Claude Ribbe在《拿破仑的罪行》一书中的记载，二氧化硫在19世纪早期被一些在海地的君主当作一种毒药来镇压奴隶的反抗。

二氧化硫 - 危险性概述

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性中毒：轻度中毒时， 发生流泪、畏光、咳嗽，咽、喉灼痛等；严重中毒可在数小时内发生肺水肿；极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影 响：长期低浓度接触，可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症。

环境危害： 对大气可造成严重污染。

燃爆危险： 本品不燃，有毒，具强刺激性。

二氧化硫 - 急救措施

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

氧化硫 - 消防措施

危险特性： 不燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物： 氧化硫。

灭火方法： 本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳。

二氧化硫 - 泄漏应急处理

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿 防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，用一捉捕器 使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。

二氧化硫 - 操作处置与储存

操作注意事项： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易（可）燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。

二氧化硫 - 接触控制/个体防护

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 15

前苏联MAC(mg/m3)： 10

TLVTN： OSHA 5ppm,13mg/m3; ACGIH 2ppm,5.2mg/m3

TLVWN： ACGIH 5ppm,13mg/m3

监测方法： 盐酸副玫瑰苯胺比色法；甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴正压自给式呼吸器。

眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护： 穿聚乙烯防毒服。

手防护： 戴橡胶手套。

其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 二氧化硫 - 稳定性和反应活性

禁配物： 强还原剂、强氧化剂、易燃或可燃物。

二氧化硫 - 毒理学资料

急性毒性： LD50：无资料

LC50：6600mg/m3，1小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性：

刺激性： 家兔经眼：6ppm/4小时/32 天，轻度刺激。

二氧化硫 - 生态学资料

该物质可严重污染大气，由其形成的酸雨对植物的危害尤为严重。

废弃处置

废弃处置方法： 把废气通入纯碱溶液中，加次氯酸钙中和，然后用水冲入废水系统。

二氧化硫 - 运输信息

危险货物编号： 23013

UN编号： 1079

包装标志：

包装类别： O52

包装方法： 钢质气瓶；安瓿瓶外普通木箱。

运 输注意事项： 本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配 装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。 严禁与易燃物或可燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。 二氧化硫 - 法规信息

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.3 类有毒气体；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质的液化或压缩品被划为第一类 A级无机剧毒品。