河流水样采集及注意事项

河流水样采集及注意事项

玉溪师范学院 徐斌

一、采样的具体方法

1、采样前的准备

根据采样任务单的内容，从样品室领取合适的采样工具、足够的样品容器和现场固定剂等用品。并逐一清点。本次采样主要用到以下工具：

瓶子、采水器（绳子）、GPS、相机（拍摄现场）、钢尺（量水深）、笔、记录本（记录表）、标签纸、pH计、溶氧仪、流速仪。

2、现场采样的实施

2.1测断面和采样点的位置的确定

（1） 选择有桥的河流断面 ；

（2） 测量河流河面的宽度 ；

（3） 根据河宽设置采样点的位置和数量，并做记录 ；

采样点的位置和数量的设定依据为：

①位置

▲ 河宽

▲ 河宽50~100m时，在左右近岸有明显水流处各设一条垂线 ；

▲ 河宽100~1000m时，设左，中，右三条垂线（中泓，左，右近岸有明显水流处） ； ▲ 河宽>1500m时，至少要设置5条等距离的采样垂线

②数量（每条垂线上） ；

▲当水深≤5m时，只在水面下0.5m处设一个采样点 ；

▲当水深5~10m时，在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一个采样点 ； ▲当水深10~50m，设置3各采样点，即水面下0.5m处一点，河底以上0.5m处一点，水深1/2处一点

▲当水深>50m时，要酌情增加采样点数目 ；

2.2样品的采集

在分时间单元采集样品时，测定pH、CODcr（采用重铬酸钾(K2Cr2O7)作为氧化剂测定出的化学耗氧量）、BOD5（5日生化需氧量）硫化物、油类、悬浮物、等项目的样品，不能混合采样，只能单独采样，全部用于测定。

2.2.1水样的类型及适用情况

为了不同的监测目的，需要采取不同的采样方法。水样一般可分为瞬间水样、混合水样和综合水样三种主要类型。但在某些情况下，还可能会有周期水样或连续水样等特殊的水样类型。总而言之，不同的水样类型适用于不同的水体状况和监测目的。

一、瞬间水样

从水体中不连续地随机（就时间和地点而言）采集的样品称之为瞬间水样。

瞬间水样无论是在水面、规定深度或底层，通常均可手工采集，也可以用自动化方法采集。在一般情况下，所采集样品只代表采样当时和采样点的水质，而自动采样是相当于在预定选择时间或流量间隔为基础的一系列这种瞬间样品。

下列情况适于瞬间采样：

1、流量不固定、所测参数不恒定时（如采用混合样，会因个别样品之间的相互反应而掩盖了它们之间的差别）；

2、不连续流动的水流，如分批排放的水；

3、水或废水特性相对稳定时；

4、需要考察可能存在的污染物，或要确定污染物出现的时间；

5、需要污染物最高值、最低值或变化的数据时；

6、需要根据较短一段时间内的数据确定水质的变化规律时；

7、需要测定参数的空间变化时，例如某一参数在水流或开阔水域的不同断面和（或）深度的变化情况；

8、在制定较大范围的采样方案前；

9、测定某些参数，例如溶解气体、余氯、可溶性硫化物、微生物、油脂、有机物和pH时。

二、混合水样

在同一采样点上以流量、时间、体积或是以流量为基础，按照已知比例（间歇的或连续的）混合在一起的样品，此样品称之混合水样。

混合水样可自动或手工采集。

混合水样是几个单独样品的混合物，可减少分析样品，节约时间，降低消耗。

混合样品提供组分的平均值，因此在样品混合之前，应验证这些样品参数的数据，以确保混合后样品数据的准确性。样品在混合其中待测成分或性质发生明显变化时，则不能采用混合水样，要采取单样储存方式。

下列情况适于混合水样：

1、需测定平均浓度时；

2、计算单位时间的质量负荷；

3、为估价特殊的、变化的或不规则的排放和生产运转的影响。

三、综合水样

为了某种目的，把从不同采样点同时采得的瞬间水样混合为一个样品（时间应尽可能接近，以便得到所需要的数据），这种混合样品称作综合水样。

下列情况适于综合水样：

1、为了评价出平均组分或总的负荷，如一条江河或河川上，水的成分沿着江河的宽度和深度而变化时，采用能代表整个横断面上各点和它们的相对流量成比例的混合样品；

2、几条废水渠道分别进入综合处理厂时。

因为几股废水相互反应，可能对可处理性及其成分产生明显的作用。对其相互作用的数学预测可能不正确或不可能时，综合水样能提供更加有用的资料。

天然和人工湖泊或江河常显示出空间分布的变化，在多数情况下，总值或平均值的变化都不特别明显，而局部的变化显得更为重要。在这种情况下检验单样比检验综合水样更为有效。

2.2.2水样采集量

水样采集量参考表（ml）：

2.2.3采样现场记录和水样标签

采样结束后，需要填写采样记录和水样标签，以防止出现样品混淆和丢失。国家标准GBl2999-91《水质采样样品的保存和管理技术》中明确规定了记录的样式和要求。

水样采集后，根据不同的分析要求，将样品分装成数份，并分别加入保存剂。对每份样品都应附一张完整的水样标签。水样标签的内容如下：

对需要现场测试的项目，如pH值、电导、温度、流量等应按表一进行记录，并妥善保管现场记录。

2.2.4水样的保存

引起水样发生变化的主要原因有：①物理因素-有挥发和吸附作用等。如水样中CO2挥发可引起pH值、总硬度、酸(碱)度发生变化。水样中某些组分可被容器壁或悬浮颗粒物表面吸附而损失；②化学因素-有化合、络合、聚合、水解、氧化还原反应等。这些作用将会导致水样组成发生变化；③生物因素-由于细菌等微生物的新陈代谢活动使水样中有机物浓度和溶解氧浓度降低。

针对上述水样发生变化的原因，常用的水样保存方法有：

(1) 冷藏法

水样冷藏温度一般要低于采样时的温度。水样采集后，立即投入冰箱或冰-水浴中并置于暗处。冷藏温度一般是2～5℃。冷藏不能长期保存水样。

(2) 冷冻法

为了延长保存期限，抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速率，可采用冷冻保存。冷冻温度在-20℃。但要特别注意冷冻过程和解冻过程中，不同状态的变化会引起水质的变化。为防止冷冻过程中水的膨胀，无论使用玻璃容器还是塑料容器都不能将水样充满整个容器。

(3) 添加保护剂法

为了防止样品中某些被测成分在保存和运输过程中发生分解、挥发、氧化等变化，常加入保护剂。例如在测定氨氮、化学需氧量时的水样中加入HgCl2，可以抑制生物的氧化还原作用；在测定氰化物或挥发性酚的水样中加入NaOH，将pH调至12左右，可使其生成稳定的盐类等。

水样常用保存技术可查阅GB12999-91《水质采样样品的保存和管理技术规定》。

二、注意事项

分装样品时，必须用水样冲洗三次后再行采样。涮洗用的水样应弃去。以排除可能带来的沾污。但采油的容器不能冲洗。 ● 浑浊度、悬浮物等测定用水样，在采集后，应尽快从采样器中放出样品，在装瓶的同时摇动采样器，防止悬浮物在采样器内沉降。非代表性的杂物，如树叶、杆状物等，应从样品中除去。 ● 采样时要防止采样现场大气中降尘带来的污染。 ● 采样时应避免剧烈搅动水体，任何时候都要避免搅动底质。用采水塑料桶或样品瓶人工直接采集水体表层水样时，采样容器的口部应该面对水流流向。

● 采水器的容积有限不能一次完成采样时，可以多次采集，将各次采集的水样集装在洗涤干净的大容器（容积大于５Ｌ的玻璃瓶或聚乙烯桶）中。样品分装时应充分摇匀。注意：混匀样品不适宜测定生化需氧量、油类、细菌学指标、硫化物及其它有特殊要求的项目。 ● 测定生化需氧量、pH值等项目的水样，采样时必须充满样品瓶，避免残留空气对测定项目的干扰。测定其他项目的样品瓶，在装取水样（或采样后）至少流出占容器体积１０％的空间，一般可装至瓶肩处，以满足分析前样品充分摇匀。

● 在样品分装和添加保存剂时，应防止操作现场环境可能对样品的沾污，尤其测定微生物质的样品，更应格外小心，要预防样品瓶塞（或盖）受沾污。

● 凡需现场测定的项目，应进行现场测定。 ●