一维周期场电子运动的近自由电子近似
一维周期场电子运动的近自由电子近似
摘要:
布洛赫定理,是从周期场所具有的平移对称性出发,得出了在周期势场中运动的电子波函数的普遍形式,但不能给出某一晶体电子波函数的具体形式,也不能获得电子能谱——能带结构的表达形式。要获得这些知识,必须求解公式。这是一个比较困难的问题,为此,我们先讨论能带理论中的一个简单模型——近自由电子近似。这个模型适用于周期场较弱的情况,故也叫弱周期场近似。由于周期场的周期性起伏很弱,它可以看成自由电子情况稳定势场的微扰,此时晶体中的价电子行为就很接近自由电子,故也叫自由电子近似。这个模型虽然简单,但是却能给出周期场中运动电子本征态的一些最基本特点。
关键词:能带理论;周期场;微扰;近自由电子近似 一维周期场中电子运动的近自由电子近似
这是一个一维的模型,通过这个模型的讨论,可以进一步了解在周期场中运动的电子本征态一些最基本的特点。
图1中画出了一维周期场的示意图。所谓近自由电子近似是假定周期场的起伏比较小,作为零级近似,可以用势场的平均值代替V(x)。把周期起伏
[V(X)- 〕做为微扰来处理。
图1一维周期场
零级近似的波动方程为
它的解便是恒定场中自由粒子的解
(1)
(2)
上式在归一化因子中引入晶格长度L=Na,为原胞的数目,a是晶格常数(原子间距)。引入周期性边界条件可以得到k只能取下列值
很容易验证波函数满足正交归一化条件。
(3)
(4)
由于零级近似下的解为自由电子,所以称为近自由电子近似。按照一般微扰理论的结果,本征值的一级和二级修正为
(5)
波函数的一级修正为
(6)
其中微扰项
具体写出
为
(7)
其中前一项,按定义就等于平均势场,因此能量的一级修正为0。
和
都需要计算矩阵元
,由于k和k两态之间的正交关系
,
现在我们证明,由于V(x)的周期性,上述矩阵元服从严格的选择定则。将
按原胞划分写成
对不同的原胞n,引入积分变数
并考虑到V(x)的周期性
就可以把前式(7)写成
(8)
现在区分两种情况: (1)
,即k和k相差
式内各项均为1, 因此
,
,在这种情况下,显然,(8)式中的加
(2)
成
(9)
,在这种情况下,(13)式中的加式可用几何级数的结果写
K和k又可写成{见(4)式
}
因此,上式中的分子
同时,分母由于 ,所以不为零,在这种情况下,矩阵元(8)恒为零。
综合以上,我们得到,如果 ,则
,
否则
(10)
很容易看到,上式中以Vn表示的积分实际上正是周期场V(x)的第n个傅立叶系数。
根据这个结果,波函数考虑了一级修正(8)式后可以写成
:
(11)
连加式的指数函数,在x改变a的整数倍时,是不变的,这说明括号内为一周期函数。这类似于布洛赫函数的形式:可以写成一个自由粒子波函数乘上具有晶格周期性的函数。
根据(10),二级微扰能量可以写成
值得特别注意的是,当
也就是
时,趋向
趋于
(12)
(13)
(14)
整数倍时,E (2) k
, n表任意一个整数,也就是说,当k
为
。很显然,该结果是没有意义的。它只说明,以上的微扰论方法,对于
在(14)式附近的k是发散的,因此不适用。
总结:
在零级近似中,电子作为自由电子,其能量本征值
Ek
k=±
nπa
Ek
与k的关系曲线是抛
2n
物线,在周期势场的微扰下,曲线在处断开,能量突变值为。
在诸能带断开的间隔内不存在允许的电子能级,称为禁带,禁带的位置及宽度取决于晶体的结构和势场的函数形式。
另一方面,对于波矢
k=
lN⋅2πa
而言,N很大,故k很密集,可以认为
En(k)
是k的准连续函数,这些准连续的能级被禁带隔开而形成一系列能带1,2,3…。不难算出,每个能带所对应的k的取值范围都是2π/a,即一个倒格子原胞长度,而所包含的量子态数目是N,等于晶体中原胞的数目。
En(k)
总体称为能带结构(n为能带编号),相邻两个能带
En(k)
与
En+1(k)
之
间可以相接,重叠或是分开,对于一维周期性势场来说属于分开情况,则出现带隙——禁带。
参考文献:
[1].固体物理学[M],上海科学技术出版社,方俊鑫,路栋,1981.
[2].固体能带理论[M],复旦大学出版社,谢希德,1998. [3].固体物理学[M],上海科学技术,蒋平,2003.
[4].材料科学导论[M],化学工业出版社,冯瑞,2002.