有机纳米材料的研究进展_胡仲禹
V ol 39N o 2 16 化 工 新 型 材 料N EW CH EM ICAL M A T ERIA L S 第39卷第2期2011年2月
有机纳米材料的研究进展
胡仲禹1 赵维峰2 范丛斌1, 2*
(1. 江西科技师范学院化学化工学院, 南昌330013; 2. 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州215123)
摘 要 由于有机纳米材料具有新颖的催化、光电、热力学等性能, 因而具有光明的应用前景。本文综合叙述了有机纳米材料的制备方法及性质的研究进展, 并对有机纳米材料研究发展趋势进行了展望。
关键词 有机纳米材料, 制备方法, 性质
Progress in study on organic nanoparticles
H u Zhong yu 1 Zhao W eifeng 2 Fan Congbin 1, 2
(1. Schoo l of Chemistry &Chemical Eng ineer ing, Jiangx i Science &Technolog y
N ormal Univer sity, Nanchang 330013;
2. College of Chemistr y, Chemical Eng ineering and M aterials Science, Soo chow U niversity , Suzhou 215123)
Abstract Or ganic nano pa rticles have a bright pr ospect, due to the no vel catalytic, o ptica l, thermal and o ther pr op
er ties. Described synthet ically the preparatio n, research pro gr ess of org anic nanoparticles, and discussed breifly its develop ment and future tr ends.
Key words or ganic nano par ticle, preparatio n metho d, pr operty
由于纳米材料具有表面效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应等, 纳米材料显示出优良独特的性能。具有尺寸依赖性的光电性能的纳米材料已应用于多个领域, 例如:高效催化[1]、生物标记[2]、作为新型的荧光材料[3 4]、非线性光学[5 6]、化学传感器[7]等。随着纳米技术的不断发展, 有机纳米材料因其新颖的光学、电学、催化、药物、生物等性能受到了越来越多的材料研究者的广泛关注。由于分子间作用的限制, 有机小分子材料的熔沸点较低且易升华, 多数无机纳米材料的制备方法并不适用于有机纳米材料。因此有机纳米材料, 尤其是有机纳米晶体材料的制备受到限制。近年来, 通过对有机纳米材料的深入研究, 许多研究小组提出了一些简便可行的制备方法, 虽然这些方法还不如制备无机纳米材料的方法完善, 但是这些方法也攻克了许多在制备有机纳米晶材料上所遇到的困难, 变得越来越成熟。本文主要从有机纳米材料的制备、特性及最近的发展情况等方面进行综述。
生成有机纳米颗粒。这种方法是由N akanishi [8]及其研究小组第一次提出。该方法的优点在于:操作简便、灵活、周期短, 受到广大研究者的青睐。
利用这种方法, 许多研究小组制备出了一系列有机纳米颗粒。N akanishi [9]研究小组制备了二萘嵌苯纳米颗粒; M a jima [10]和Barbara [11]小组从二萘嵌苯及其枝状物各自得到纳米晶颗粒, 并对单纳米颗粒光学性质进行了研究; L i [12]等报道了采用再沉淀法制备有机纳米材料N , N 2 邻羟苯亚甲基对苯二胺(p BSP ) , 将适量的p BSP 的四氢呋喃溶液快速注入水中, 同时恒温搅拌, 就得到了含有p BSP 纳米材料的溶液, 再进一步处理(将溶剂挥发) 就得到了p BSP 有机纳米材料。再沉淀法对于制备0维和1维纳米材料是一种行之有效的方法, 并得到广泛推广。
1 2 微乳液法
微乳液是两种互不相容的液体形成的热力学稳定、各相同性、外观透明或不透明的分散体系, 通常是由水溶液、有机溶剂、表面活性剂以及助表面活性剂构成, 一般有水包油型和油包水型以及近年来发展的连续双包型。
H u 等[13]利用微乳法成功地制备了含有缩氨酸的固体油脂纳米材料, 并研究了这种有机纳米材料的性质以及在控制药物释放方面的应用。L i [14]利用微乳液法合成制备了六边形截面的三(8 氧代喹啉) 铝( ) (简称A lq 3) 纳米棒, 并研究了不同表面活性剂与不同尺寸纳米棒的光学性质的关系, 得出A lq 3纳米棒的尺寸和形态受表面活性剂的种类和浓度影响较
1 有机纳米材料的制备方法
由于有机纳米材料的制备方法直接影响了纳米材料的结构、性能及应用, 所以发展高效的有机纳米材料的制备方法变得极为重要。最近制备有机纳米材料的方法主要包括:再沉淀法、微乳液法、自组装法、模板法、气相沉积法、激光辐射法。
1. 1 再沉淀法
再沉淀法是快速地将含有目标物的溶液注入到另外一种溶解性较差的溶剂中, 由于环境的突变使有机分子产生沉淀
基金项目:江西省教育厅基金(GJJ09567)
作者简介:胡仲禹(1969-) , 男, 硕士, 讲师, 从事精细有机合成及教学与科研工作。
第2期胡仲禹等:有机纳米材料的研究进展
17
大, 但通过选择不同的表面活性剂即可对纳米颗粒的表面进行修饰, 并能够控制纳米颗粒粒径的大小。M arg ulis Go shen 等[15]报道了利用水包油型乳状液, 通过喷雾, 分散等制备得到40~70nm 的尼泊金丙酯有机纳米颗粒。
线[22]。以上研究成果有望为新型有机发光材料的设计与制备提供新的思路。
1. 6 激光辐射法
激光辐射法是近几年兴起的制备纳米微粒的一种优良方法。该方法具有粒子表面清洁, 大小可以精确控制, 无粘结, 粒度分布均匀等特点, 并容易制备出几纳米的非晶态或晶态纳米微粒。该方法适用于溶于水或不溶于水的有机化合物, 在应用中可以用水来替代有机溶剂, 减少环境污染, 是一种更加绿色、环保的制备有机纳米材料的方法。Bo li 等[23]报道用激光辐射法成功合成了有机纳米材料V oP c 和CuP c, 研究了温度、辐射时间、表面活性剂的类型及表面活性剂的浓度对制备有机纳米材料V o Pc 和CuP c 的影响。T amaki 等[24]报道了采用激光辐射法制备了芳香族和染料有机纳米材料。激光辐射法不但是一种较好的制备有机纳米材料的方法, 同时也是一种控制分子聚集结构的手段。利用激光辐射法通过调节波长、脉冲宽度、辐射能量、辐射时间以及溶剂就能控制纳米分子的分散度、分子大小及相转变。但该方法需要的仪器昂贵, 操作相对复杂, 在一定程度上限制了其在有机纳米材料制备中的应用。
1 3 自组装法
自组装法一般包括液相自组装、有机凝胶自组装、溶剂挥发自组装。而用得较多的是溶剂挥发自组装, 大多数有机材料溶解在某种溶剂中, 会随着溶剂的蒸发而聚集和自组装, 然而, 这种自组装产物的尺寸、形态和均匀程度不容易控制。最近, 姚建年研究小组[16]利用自组装法制备了形态可控的一维纳米材料2, 4, 5 三苯基咪唑(简称T P I) 。最近中科院王晓宏
课题组的Z hang 等[17]报道了一种简单有效合成一维有机纳米材料的新方法。该研究组利用简单的溶剂挥发法, 一步实现了纳米线的定向和图案化生长。该方法所生长的方酸染料纳米线长度约为几十个微米, 直径在1 m 以下; 图案化纳米线的周期性间隔可以在20~200 m 之间调控。周期性纳米线阵列也可生长在带有微电极的衬底上, 直接制备纳米线器件阵列, 从而大大简化了有机纳米线器件制备的程序, 避免了常规纳米器件制备所需的复杂工艺。利用此方法制备的方酸染料纳米线器件, 表现出了优异的光电导性质。另外, 该方法具有普适性, 适用于多种化合物周期性纳米线阵列的生长, 并对一维有机纳米结构的应用研究起到了积极的促进作用。
2 有机纳米材料特性的研究进展
有机纳米材料除了具有纳米材料所具有的小尺寸效应、表面效应、量子效应、宏观量子隧道效应等基本性质外, 还具有许多独特的物理、化学性质如催化性质、荧光性质、热学性质。
1. 4 模板法
模板法是一种通过目标材料按照模板的形状生长而直接制备纳米材料的方法。因此, 通过这种方法可以较容易的控制纳米材料的形状和尺寸。模板法一般可分为两种:软模板法和硬模板法。之所以称之为软模板是因为有机分子被溶解
在液相中, 包括胶束、生物分子、共聚体等。软模板法也就是常说的微乳液法。硬模板法主要是制备无机 维纳米材料的一种方法。近年来, 这种方法被用于制备有机小分子一维纳米材料, L ee [18]利用该方法通过阳极氧化铝(简称A AO ) 模板制备了1, 4, 双[2 (5 苯基恶唑基) ]苯(简称PO PO P) 纳米线。
口
2 1 催化特性
有机纳米颗粒尺寸小, 位于表面的原子占的体积分数很
大, 产生了相当大的表面能, 随着纳米颗粒尺寸的减小, 比表面积急剧增大, 表面原子数及所占的比例迅速增大。由于表面原子数增多, 比表面积大, 原子配位数不足, 存在不饱和键, 导致纳米颗粒表面存在许多缺陷, 使其具有很高的活性, 容易吸附其它原子而发生化学反应。当纳米颗粒的尺寸降到某一数值(1~10nm) 时, 电子能级由准连续变为离散能级, 半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级, 其能隙变宽, 此现象即为量子尺寸效应。量子尺寸效应会导致能带蓝移, 并有十分明显的禁带变宽现象, 使得电子/空穴具有更强的氧化电位, 从而提高了纳米催化剂的催化效率。K im [25]等研究了并四苯有机纳米材料的催化性质, 发现并四苯有机纳米材料具有较大的表面积, 对几种不同的有机分子, 尤其是对染料分子具有很好的催化活性, 是一种很好的催化剂。
利用硬模板法制备有机纳米材料还不成熟, 而且报道也不多, 因此, 通过该方法制备有机纳米材料还需要进一步深入研究。
1. 5 气相沉积法
气相沉积是一种制备纳米材料容易的、可行的方法, 在制备一维无机纳米材料、聚合物薄膜、有机 无机纳米复合材料上取得了很大的成功。最近, 姚建年研究小组[19 20]发展了一种吸附剂改进的物理气相沉积技术, 显著改善了有机纳米材料的单分散性和结晶性, 制备了尺寸均匀的有机小分子单晶纳米线。他们利用这种方法制备了有机小分子五苯基环戊二烯(简称P PCP) 纳米带及其组装体。P PCP 在溶液以非晶薄膜中发蓝光, 但在被制成结晶的一维纳米带组装体之后, 出现了多色发光的特性, 在用紫外、蓝光、绿发P PCP 纳米带时, 可以分别得到蓝光、绿光以及红光的发射[21]。他们将吸附剂改进的物理气相沉积法应用于掺杂的二元有机一维纳米材料的制备, 也取得了成功, 制备了三苯基吡唑啉(简称T PP ) 及红荧烯(Rubrene) 均匀掺杂的一维结晶纳米结构, 通过改变纳米材料中两种组分的比例, 得到了发光颜色从蓝光到橙光连续可2. 2 荧光特性
很多有机纳米材料具有荧光放射特性, L i 等[12]研究了N , N 2 邻羟苯亚甲基对苯二胺(p BSP) 有机纳米材料的发光机理, 并发现p BSP 有机纳米颗粒的荧光强度比其在溶液中增强了60倍以上。这些荧光有机纳米材料大部分都含有二苯乙烯官能团或者是二苯乙烯的衍生物。这种荧光放射现象是由荧光团聚合体分子内和分子间作用形成的。分子内作用包括构象的旋转和生色团的旋转。最近, Sing h 等[26]报道了, , 这
18
化工新型材料
31:L1132 L1134.
第39卷
种纳米粒子是以CdSe 和ZnS 量子点为核, 外面接枝一发色体, 起到了良好的效果。
[9] Oikaw a H , M itsui T , On od era T, et al. Crystal size dep end
ence of flu orescence spectra from perylene nanocrystals evalua ted by scanning n ear field optical micr os pectros copy [J ]. J pn J Appl Ph ys, 2003, 42:L111 L113.
[10] Tachikaw a T , Chung H R, M asu hara A, et al. In situ and ex
situ ob ser vations of th e grow th dynamics of single perylene nan ocrystals in w ater [J]. J Am Chem Soc, 2006, 128:15944 15945.
[11] Gesquiere A J, Uw ada T , Asahi T, et al. Sin gle molecule
[28]
2 3 热学特性
有机纳米材料具有特殊的热学性质[27], 在玻璃化转变温度T g 和热容方面不同于玻璃和液体, 这种性质是由纳米颗粒的小尺寸效应造成的。随着有机纳米颗粒尺寸的减小, 它们的T g 和热容差别减小, 但相比熔化转变而言这种尺寸效应要弱的多。
2 4 生物特性
有机纳米材料的这些应用已趋于成熟, El K emary
报
道了一种基于 阴离子 的有机纳米粒子吡罗昔康抗炎药, 研究表明相对于常规药物有机纳米材料的发射光谱具有明显的红移特性, 而有趣的特性还有待于深入研究。Q u [29]等报道了有机纳米粒子萘 硫脲 噻二唑(N T T A ) , 具有对银粒子的荧光高选择性, 可用于生物粒子性检测。
spectroscopy of organic dye nanoparticles [J ]. Nano Lett, 2005, (5) :1321 1325.
[12] Li S Y, H e L M , Xiong F, et al. E nhanced flu orescent emis
s ion of organic nanoparticles of an intram olecular pr oton trans fer comp ou nd and s pon taneous formation of one dimensional nan ostructures [J]. J Phys Chem B, 2004, 108:10887 10892.
[13] Fu H B, Yao J N, Size effects on the optical p roperties of or
ganic n anoparticles [J ]. J Am Chem Soc, 2001, 123:1434 1439.
[14] Chen W, Pen g Q, and Li Y D, Alq3n anorods:p rom ising
building blocks for optical devices [J]. Adv M ater, 2008, 20:2747 2750.
[15] M argulisGosh en K, Netivi H D, M ajor D T, et al. Form ation
of organ ic nanoparticles from volatile microemu lsions [J ]. J Colloid Interface Sci, 2010, 342:283 292.
[16] Zh ao Y S , Yang W , Yao J. Organic nanocrys tals with tu nable
morphologies and optical properties prepared through a sonica tion technique [J ]. Phys C hem Ch em Phys, 2006, 8:3300 3303.
[17] Zhang C Y, Zhang X J, Zhang X H, et al. Facile one step
3 有机纳米材料的研究展望
由于有机纳米材料所具有的独特性质, 有机纳米材料可用于OL ED 、化学传感器、生物标记、高效催化、新型的荧光材料、非线性光学、高密度信息存储等。
现在越来越多的人已把目光转移到有机纳米材料的功能化、量子点和有机纳米材料杂化这一研究上来, 并取得了一定的成就。纳米技术的应用研究正在半导体芯片、癌症靶向诊断治疗、光学新材料和生物分子追踪四大领域高速发展。相信在不久的将来, 有机纳米材料在癌症靶向诊断治疗、生物追踪等方面将会起到至关重要的作用, 有机纳米材料将会有更广阔的发展前景。
参考文献
[1] Corm a A. From microporous to mes oporous molecular sieve
materials and their us e in catalysis [J]. Chem Rev, 1997, 97:2373 2419.
[2] Chan W C W, Nie S. Quantu m dot bioconju gates for ultrasen
sitive nonisotopic detection [J]. S cien ce, 1998, 281:2016 2018.
[3] Parala H , Wink ler H , Kolb e M , et al. Confinem ent of CdSe
nanoparticles inside M CM 41[J ], Adv M ater, 2000, 12:1050 1055.
[4] M ueller A H , Petr uska M A, Ach ermann M , et al. M ulticolor
light emitting diodes based on semiconductor nanocrystals en capsu lated in GaN charge injection layers [J ]. Nano Lett, 2005, 5:1039 1044.
[5] J ohnson J C, Yan H, Schaller R D, et al. Near field imaging of
n onlinear optical mixing in single zinc oxide nanow ires [J ]. Nano Lett, 2002, (2) :279 283.
[6] W ang Y, Xie X, Goodson T. Enh anced third order nonlin ear
optical pr operties in den drimer metal nanocomposites [J ]. Nano Lett, 2005, (5) :2379 2384.
[7] Ghos h S , Sood A K, Kumar N. Carb on nanotube flow s ens or s
[J ]. Science, 2003, 299:1042 1044.
[8] Kas ai H , Nalw a H S , Oik aw a H, et al. A novel preparation
m J]. J growth an d patterning of aligned s qu araine nanowires via evapo r ation induced s elf as sem bly [J]. Adv M ater, 2008, 20:1716 1720.
[18] Lee J K, Koh W K, Chaeb W S , et al. Novel s ynthes is of or
ganic nan ow ir es and their optical pr operties [J ]. C hem Com m un, 2002, 138 139.
[19] Zh ao Y S, Yao J N, Xiao D B, et al. 2, 4, 5 Triph enylimidaz ole
nan ow ires w ith
fluorescence narrow ing
spectra pr epared
through the ad sorben t assis ted physical vapor deposition m eth od [J]. Ch em M ater, 2006, 18:2302 2306.
[20] Zhao Y S, Di C, Yang W , et al. Photoluminescence and e
lectrolu minescence from tris (8 h ydroxyquinoline ) alum inum nan ow ires pr epared b y ads orb ent as sisted physical vapor deposi tion [J]. Adv Funct M ater, 2006, 16:1985 1991.
[21] Zhao Y S , Fu H , Hu F, et al. M ulticolor emis sion from or
dered assemblies of organ ic 1D nan om aterials [J]. Adv M ater, 2007, 19:3554 3558.
[22] Zhao Y S, Fu H B, Hu F Q, et al. Tunable emission from bi nary
organic one dimensional nanomaterials:an alternative approach to white light emission [J], Adv Mater, 2008, 20:79 83.
[23] Li B, Kaw ak ami T , H iramats u M. E nhancement of organic
nan oparticle preparation by las er ablation in aqueou s s olution u s ing surfactants [J]. Appl Surf Sci, 2003, 210:171 176. [ T of
第2期胡仲禹等:有机纳米材料的研究进展
19
aromatic and dye molecules by ex cimer las er irradiation [J ]. Appl S urf Sci, 2000, 168:85 88.
[25] Kim H Y, Bjorklund T G, Lim S H. Sp ectroscopic and photo
catalytic pr operties of organic tetracene nanoparticles in aqueou s s olution [J ]. Langm uir, 2003, 19:3941 3946.
[26] Singh N, M u lrooney R C, Kau r N, et al. A n anoparticle based
chromogen ic chem osens or for the simu ltaneous detection of mu ltiple analytes [J]. Chem C om mun, 2008, 40:4900 4902.
[27] Zhang Z, Zhao M , Jian g Q. Glass transition th ermodynamics
of organic nanoparticles [J]. Physica B, 2001, 293:232 236.
[28] El Kemary M , Yao H. S ynthesis, ch aracterization and optical
properties of organ ic nanoparticles of piroxicam anti in flamma tory drug [J], J Ph otoch Photobio A, 2010, 212:170 175. [29] Qu F G, Liu J A, Yan H J, et al. Synthesis of organic nanop
articles of naphthalene thiourea thiadiaz ole linked molecule as highly selective fluorescent and colorimetric sensor for Ag(I) [J]. Tetrahedron Lett, 2008, 49:7438 7441.
收稿日期:2010 06 09
(上接第11页)
在以肼为还原剂的镀槽反应为[13]:
阴极反应:P d(NH 3) 42++2e - Pd +4NH 3 E 0=0. 95V
阳极反应:N 2H 4+4OH - N 2 +4H 2O +4e E 0=-1. 12V
总反应式为:2Pd (NH 3) 42++N 2H 4+4OH - 2Pd 0+8N H 3 +N 2 +4H 2O
E 0=2. 07V
化学镀条件对膜的生成速率和最终形态影响非常重要, 这些条件包括:P d 2+浓度、镀液辅助成分、施镀温度和施镀时间等。因此, 为获得性能较好的贵金属镀层, 进行化学镀时应控制好这些工艺条件。
-
有机废气催化燃烧是一种高效、环保的能源利用和废气处理技术, 化学镀钯制备整体式催化剂具有适用空速高、催化效率高、机械强度和热稳定性好的特点, 两者的结合对于能源工业和环境保护有极为重大的意义, 有广阔的发展前景。
因此, 我们应重视化学镀法在催化燃烧整体式催化剂制备领域中的应用。
参考文献
[1] 何毅, 王华, 李光明, 等. 有机废气催化燃烧技术[J ]. 江苏环
境科技, 2004, 1(17) :35 38.
[2] 王珂, 林志娇, 江志东. 甲烷催化燃烧整体型催化剂研究进展
[J]. 天然气化工, 2009, 34(1) :71 77.
[3] 王桂香, 董国君, 张密林, 等. 负载型Pd 催化剂[J ]. 化学工程
师, 2001, 87(6):6 8.
[4] Alex ander I Kozlov, Anguelina P Koz ova, H aichao Liu an d Ya
s uhiro Iwasaw a. A n ew approach to active supported Au cata lysts [J]. A pplied Catalysis A:General, 1999, l82(l) :9 28. [5] Jen nlm Noh, O Bong Yang, Do H eui Kim, S eong Woo. Char
acteristics of the Pd only three way catalysts prepared by sol g el m ethod [J]. Catalysis T oday, 1999, 53(4) :575 582.
[6] 孟春迎, 王兰芝, 侯凯湖. 化学镀法制备Pd 及其合金复合膜
过程分析[J ]. 大庆石油学院学报, 2006, 30(2) :57 60. [7] 李玉山, 王来军, 文明芬, 等. 化学镀法制备单把汽车尾气净化
催化剂[J ]. 工业催化, 2006, 14(7) :57 59.
[8] 郑向江. 化学镀法制备尾气催化剂的催化性能研究[J ]. 化学
工程师, 2009, 11:67 69.
[9] 李醉, 刘刚, 刘红霞, 等. 化学镀层的性能及基体的镀前处理
[J]. 航空制造技术, 2004, (7) :86 88.
[10] 王桂香, 李宁, 李娟, 等. 以次亚磷酸钠为还原剂的塑料直接镀
铜[J]. 精细化工, 2006, 23(1) :70 74.
[11] 刘仁志. 非金属电镀与精蚀 技术与实践[M ]. 北京:化学工
业出版社, 2006.
[12] 杨防祖, 杨斌, 黄剑廷, 等. 次亚磷酸钠化学镀铜镍合金的研究
[J]. 电镀与涂饰, 2006, 25(7) :1 4.
[13] Chen g Y S, Yeung K L. Effects of electtroless plating chemis
try on the s yn thes is of palladium membranes [J]. J ournal of M emb ran ce Science, 2001, 182:195 203.
[14] 余林, 潘霁飞, 李永峰, 等. 一种钯基金属载体催化剂及其制备
方法和应用[P]. [1**********]1. X, 2009 10 26.
[15] 李永峰, 刘祖超, 余林, 等. 一种低含量贵金属整体式催化剂的
制备方法[P]. [1**********]6. X, 2009 12 18.
1. 3 贵金属钯整体式催化剂用于有机废气的催化燃烧
余林等[14]在F eCrA l 载体上分别采用浸渍法和化学镀法负载Pd, 浸渍法还需先涂覆一层 A l 2O 3, 然后做甲苯催化燃烧对比实验。实验结果表明, 化学镀法制备出负载量1. 2%P d 催化剂的甲苯催化燃烧的T 10%( ) 和T 99%( ) 分别为160 和210 , 比浸渍法制备相同P d 负载量的催化剂的T 10%( ) 和T 99%( ) 均降低30 , 且化学镀法可实现钯微晶颗粒在载体上均匀负载, 并省去涂覆涂层的步骤。李永峰等[15]用化学镀法制备出Pd/堇青石蜂窝陶瓷催化剂, 研究其对甲苯催化燃烧的效果。结果表明, 用化学镀法制备催化剂不仅制备工艺简单而且催化性能好, 0. 2%Pd/堇青石蜂窝陶瓷催化剂的甲苯催化燃烧的T 10%( ) 和T 99%( ) 分别为201 和228 , 且此催化剂在6000~10000h
-1
的空速下, 进行105h 的寿命实
验, 甲苯转化率都能保持在97. 5%以上。由此可见, 采用化学镀法制备贵金属催化剂, 在有机废气的催化燃烧不仅具有较好的低温催化活性和优良的热稳定性, 而且无需涂覆涂层, 制备工艺简单, 在工业有机废气的净化处理方面具有很好的应用潜力。
2 展望
化学镀法可使活性组分在催化剂表面壳层的分布均匀, 化学镀钯可减少钯向载体内层的渗透, 实现纳米钯微晶颗粒在载体较均匀负载, 有利于提高钯的利用率, 而且化学镀时, Pd 的用量少, 制备过程简单, 制备周期短, 降低产品生产收稿日期:2010 06 03 31