竹纤维介绍
竹纤维介绍
2006-12-11 13:56:08 www.juzhi.com.cn 阅读11735次
一、竹纤维的原料选择及生产工艺流程
作为再生纤维素纤维的一种,竹纤维是利用中国广泛生产的竹子为原料,不同于其他再生纤维素纤维(如:Lyocell 、Modal 、普通粘胶等)所采用的原材料为木材或废棉。此种纤维经特殊的高科技工艺处理而制取。其 工艺流程为:竹子(粉碎、溶剂处理)—竹浆粕(人工催化提纯)—竹纤维。 二、竹纤维的各项指标
60%,这个指标对后道工序的纱线及面料都会产生影响,这我们还要在纱线部分进行介绍。 三、竹纤维的天然抗菌性
竹子在其生长过程中,无虫蛀、无腐烂、也无需使用任何农药、化肥便可以茁壮成长,是因其竹子自身有抗菌、抑菌和抗紫外线的物质,称之为“竹醌”。在纤维生产过程中,采用高科技专利生产技术,使用此种物质“竹醌”,始终不被破坏,结合在纤维素大分子上。因此,用竹纤维织就的服装面料、无纺布、床上用品、卫生用品等,虽然反复洗涤、日晒也不会失去其抗菌、抑菌、抗紫外线功能,竹纤维的此种天然功能与其它织物在后处理中加入的抗菌剂、抗紫外线剂有着本质的区别。它不会对人体皮肤造成任何过敏性不良反应,是一种真正意义上的绿色天然植物。 四、竹纤维面料的绿色环保性
虽然竹子的甲纤成分略低于木材,但竹子资源丰富,生长迅速。用竹子为原料制成的纤维与用棉、木原料制成的纤维相比,保持了原有的透气性、染色性、悬垂性好的特点,其纤维手感柔软、耐磨,光泽亮丽,可纺性好,并具有抗菌性和防臭性能。竹材是一种生长十分广泛,栽种成活后4—5年即可成林砍伐的速生高产纤维原料。利用竹材生产纤维浆粕,缓解了植物纤维原料与日俱增的供需矛盾,有利于森林资源的综合保护,也为竹材资源的合理利用找出了一条较佳的途径。竹浆纤维的开发,是经过人工催化将甲种纤维素含量在35%左右的竹浆纤维提纯到93%以上,满足了纤维生产的要求基础上制成的,在原料的提取和生产制造过程中全部实施绿色生产。在正常的温度条件下,竹纤维及其混纺产品是很稳定的,但在一定条件下,竹纤维和分解为二氧化碳和水,对环境不会造成污染,尤其
是在环境保护意识日益提高的今天,更显得尤为重要。其织物主要降解方法有:垃圾处理法,直接土地埋入降解,活性污泥中降解。所以,该种纤维属于当今世界环保型的绿色纤维。市场前景非常看好,且有发展前途。
五、竹纤维优异的吸湿性
竹纤维具有特殊的结构,是高吸湿纤维,在温度20℃,相对湿度65%时的回潮率为12%,在20℃,相对湿度为95%时回潮率为45%,居大多数纤维之首。在36℃100%的相对湿度条件下,竹纤维的回潮率可达45%,且吸湿速率特别快,从8.75%的回潮率到45%的回潮率仅用约6小时,相同条件下,其他纤维的回潮率及吸湿的速率远不如竹纤维,竹纤维比其他纤维更适合于制作运动衣、夏季服装及贴身衣物。
五、竹纤维的飘逸性
经国家纺织科学院检测,竹纤维的结晶度为40%,而普通粘胶纤维的结晶度为30%,竹纤维的悬垂系数为41%,静摩擦系数为0.198,动摩擦系数为0.177,且比重为1.52由此可以看出,竹纤维比重比较大,赋予了其织物较好的悬垂性,较小的摩擦系数,赋予了其织物光滑的手感,满足了消费者追求的服饰飘逸性。 六、竹纤维较弱的耐酸碱性
在纤维素大分子中,联结基本链节的键对酸稳定性很小,加之竹纤维结构特点,对无机酸的稳定性比普通纤维要小,温度升高时,浓酸的破坏作用特别强烈。竹纤维在碱液中的膨润和溶解作用较强,在相同条件碱对竹纤维渗透性要比普通纤维要大,因此竹纤维结晶度虽然高,但结构多孔隙,导致耐碱性较差。故在加工过程中要注意强酸碱的处理,防止纤维强度下降严重。 七、竹纤维与普通粘胶区别
从本质上讲,竹纤维也是一种再生纤维素纤维,由于二者所采用的浆粕原材料不同,使它们在一些性能上有所不同。竹纤维浆粕原料为竹子,普通粘胶的所用浆粕为木材、废棉等。除具有普通粘胶的性能外竹纤维由于受其原料的影响,纤维中有微细的毛孔,从而吸湿排汗的性能比较优良,同时它又有天然的抗菌性能。 由于竹子的性质和加工工艺不同,造成天竹纤维有别于其它纤维的一些特性。 八、竹纤维的主要性能
竹纤维吸湿性好,透气性佳,悬垂感强,色彩清雅,舒适凉爽,尤其独特的是竹纤维具有天然的抗菌功能及绿色环保性,顺应现代人追求健康、舒适的潮流。 九、竹纤维的鉴别方法
(1)密度法:测出未知纤维的相对密度与已知纤维的相对密度做比较,测定结果与哪种纤维的相对密度相同,即为该纤维。竹纤维的相对密度为1.57~1.58克/立方厘米,其它纤维的相对密度可在资料中查询。
(2)溶解度法:竹纤维的溶解度比普通粘胶纤维大,利用该性质可在一定浓度的酸碱中进行溶解,根据溶解度的数值来判定是否是竹纤维。竹纤维在55.5%的硫酸溶液中的溶解度为32.16%,普通棉纤维为19.07%。
(3)显微镜法:在显微镜下观察纤维的截面,截面呈多孔网状结构的为竹纤维。 十、竹纤维的吊牌服务
竹纤维的生产厂家为了维护自己的产品权益并确保其产品在市场上的稳步发展,特对使用该公司产品的厂家所生产的成品面料及成衣进行检验,检验合格后,根据使用量的多少提供吊牌服务。
十一、天竹纤维的进一步功能化
1.远红外天竹纤维:采用纺前注射共混纺丝的方法,在粘胶中加入纳米级的远红外粉,随着纺丝成型,该粉均匀地分布在纤维的内层及表面,内层不受日晒和洗涤的影响,具有永久的远红外发射功能。应用该种纤维的热效应和保健理疗功能,可做内衣、袜子、床上用品、冬季服装。
2.负氧离子天竹纤维,采用添加剂的办法赋予天竹纤维特殊功能,利用负氧离子的除臭、产生负氧离子等特点,加之天竹纤维本身的特性,更适用于家庭用品,冬季服装、装饰用品,医用卫生、填充物,给人一种心情舒畅的感觉。
3.芳香天竹纤维:采用复合法纺丝,将香味损失减少到最少,而项式且香型剂分布在纤维内部缓慢释放,芳香持久,应用于女士用品、家庭用品、装饰用品、给人一种香气溢人的感觉,同时还能达到驱虫效果。
十一、竹纤维抗菌性的检验报告
中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所
检验报告
样品登记编号:2003K078 第 1 页/共 1 页 样品名称 天竹牌竹材粘胶纤维 检验类别委托
接样日期 2003年3月26日 检验完成日期 2003年4月28日 检验项目 抑菌效果 检验数量500g
检验依据 AATC100-1993,美国纺织印染协会标准
中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所参照《AATC100-1993 美国纺织印染协会标准》,对天竹牌竹材粘胶纤维进行抑菌效果检验,检测结果见表1。
一、 检测用菌及加菌量:
大肠杆菌(8099) 3.1X105 cfu/ml
金黄色葡萄球菌(ATCC6538) 2.9X105 cfu/ml 白色念珠菌(ATCC10231) 3.4X105 cfu/ml
二、 检测方法:
称取待检样品0.5g 置250ml 灭菌三角烧瓶中,以无菌吸管吸取大肠杆菌菌液1ml 均匀滴加于试样上,室温暴露24小时加入100ml 0.03mol/L PBS 液,充分振荡后做菌数计数,未经抗菌处理的纤维作为对照,重复上述全部操作并记录结果。依天竹牌竹材粘胶纤维上回收的菌数与对照纤维上回收的菌数计算其抑菌率。 金黄色葡萄球菌、白色念珠菌的检测步骤同上。
天竹牌竹材粘胶纤维的抑菌效果
菌 称 抑 菌 率 大 肠 杆 菌 99.14% 99.28% 金黄色葡萄球菌 99.06% 99.44% 白色念珠菌 92.73% 94.09%
此报告以与2003年5月12日签发,若想索要此检验报告的原版复印件请电话联系:0317-8198941,另我们也可提供竹纤维生产厂家的生产专利证明以及日本纺织协会的抗菌检验证明。
第二节 竹纤维纱线
一、竹纤维纱线的生产工艺流程
纤维——清花——A186H 梳棉机——FA303并条机——FA411粗纱机——FA506细纱机——1332M 电清络筒机 二、竹纤维纱线的种类
就我公司的竹纤维纱线产品主要是服用或家纺用,从纱线成分来讲,可分为纯纺纱、混纺纱。从纱线用途来讲,可分为机织用纱、针织用纱。从纺纱方式上就我公司来讲,可分为普通纺纱和赛络纺纱两种。 三、竹纤维纱线性能指标
竹纤维赛络纺与普通纱线的比较 四、竹纤维纱线的应用
此种类纱线的配比选择应注意,从其抗菌性能上来讲,竹纤维在纱线或成品面料中的含量会影响其抗菌性能的发挥,一般我们把竹纤维的含量控制在70%左右,竹纤维的抗菌性能达到最佳。从纱线强力来讲,对于强力要求较高的面料或织造方式我们建议您采用混纺纱线,比如与纤维强力较高的精梳棉、天丝、可染阳离子涤纶等混纺的纱线。当然,如果您仅要求除抗菌性之外竹纤维的其他性能,那么其配比只要考虑其他性能便可。
利用竹浆纤维生产的棉纱是该绿色原料的延伸,同属绿色产品,用此种棉纱生产的针织、机织面料和服装,具有明显不同于棉、木型纤维素纤维的独特风格,其具有耐磨性,高吸湿快干性、高透气性、悬垂性俱佳,手感滑腻、丰
满,如丝般柔软,防霉,防蛀抗菌穿着凉爽舒适有美容,护肤之功效,染色性能优良,光泽亮丽,且有较好的天然抗菌效果。
五、竹纤维纱线的规格参考 六、纤维纱线推介注意事项
1. 竹纤维纱线,纱线在加工过程中由于受到车间相对湿度或加工过程中湿态强力低的影响,对于纱支在40S 及以上时纱线的强力问题表现突出,建议在此情况下用户以使用混纺竹纤维纱线,特别是机织用经纱,40S 及以上纯纺竹纤维纱线很难保持良好的纱线状态和承受浆纱的湿态加工,使浆纱加工难度急剧增加;
2. 在客户使用纱线时,由于竹纤维的特性影响,必须提供该竹纤维的纱线用途,严格区分针织和机织用纱,便于工艺设计人员进行工艺的调整,以满足客户的要求;
3. 竹纤维纱线的存放不允许在特别潮湿的地方存放,否则纱线受潮后在后加工中断头增加。受潮严重的造成无法织造或布面出现大量细线,影响布面效果;
4. 竹纤维的主要推介特点:天然抗菌、吸湿、透汽、色泽亮丽、手感滑爽。
由于竹纤维单强较低,所以我们把纱支控制在8S —60S 之间,并且与一些强力较高的纤维进行混纺(阳离子可染涤纶短纤、棉、莫代尔、天丝等)。对于纯纺50S —60S 纱线建议客户进行合股使用为宜。这也是业务人员进行推销时,应该注意的。
第三节 竹纤维机织物
一、竹纤维的性质
让我们先回顾一下竹纤维的一些性能,竹纤维是一种以竹子为原料的改良粘胶纤维,除了具有天然抗菌防臭的特性外,同样具有粘胶纤维的一些性质,即吸湿透气,良好的手感和光泽以及优良的悬垂性,湿强低,是干强的59%。 二、针对竹纤维的性质,在织造的过程中要注意的问题
1,作为机织用经纱,为了提高竹纤维纱线的强力,纺纱的捻系数应当控制在370~410之间为宜,这样一方面减少了纱线表面的毛羽,另外纱线的干强和湿强得到了不同程度的提高,降低了织造的断头。
2,整经工序:采用“小张力、中车速、匀卷绕”的控制原则,达到张力、排列、卷绕三均匀是关键。同时由于纱线毛羽偏多,整经工序过程中注意各通道及车头的飞花等杂物及时清理,对于高支高密的织物整经张力最好采用弧形配置的工艺流程。
3.浆纱工序:浆纱采用“小张力、低温度、低粘度”的过程控制,上浆以“被覆为主、渗透为辅、覆盖毛羽”为目的。由于竹纤维纱线回潮率高,伸长大,湿强低因此浆纱的过程中既要保持均匀的片纱张力,又要采取适当偏小的张力控制,使竹纤维纱线能够保持一定的伸长和弹性,避免伸长过大造成织造断头增加。
对于单纱织物,浆纱工序的浆料选用要特别注意,由于竹纤维属于亲水性纤维,容易上浆,因此浆料的选用以变性淀粉为主浆料,为了减少再生毛羽,少用和不用PV A 类浆料,而适当采用一部分丙烯酸类浆料,因为丙烯酸类浆料的特点是使纱线手感柔软,便于分纱,但是用量一定要注意,用量过大后容易产生吸湿再粘的缺点。
主要参数控制:另外由于竹纤维对回潮比较敏感,过低容易脆断,过高纱线强力降低过多,无法正常织造,因此浆纱的回潮率控制在6~9%之间为宜,而且浆纱过程中要保持一定的车速,它是竹纤维浆纱质量的保证。同时由于竹纤维对温度的敏感性,要求浆槽的温度控制在85℃~90℃之间,过低易起浆皮,过高易损伤纤维。烘房的温度以控制在100℃~110℃为宜,温度过高宜造成纱线回潮小,分纱时形成大量断头。同时严格控制浆液粘度一般控制在6~9秒。 4,在上机织造过程中要注意上机张力适当偏小掌握,相对湿度一般控制在60~65%之间,可根据浆纱的回潮率适当调整,如果回潮率高,相对湿度可以偏小掌握,回潮率低,相对湿度可以偏高掌握。另外特别要注意的是由于竹纤维纱线容易伸长,因此停车或拆布后特别容易出现开车横档,因此竹纤维的操作不同于常规品种。同时竹纤维系列品种,在织造工序主要控制调节的关键是边撑安装的质量和栓机质量的控制,以避免边撑疵疵点的大量出现。
5. 整理工序:由于纤维特性决定竹纤维缩水较大,故整理一般避免用各种洗涤剂去油渍。尽量不用喷枪喷异性纤维,成包方式以卷装为宜。 三、竹纤维机织物的种类
一般竹纤维的机织物按纱线分有纱织物,半线织物和全线织物,按组织分有平纹、斜纹、缎纹和变化组织,竹纤维织物一般用于内衣,休闲和床上用品等,可以在有梭和无梭织机上织造。 四、我公司竹纤维坯布参考规格
第四节 竹纤维产品的染整
一、竹纤维染色性能介绍
由于竹纤维属于再生纤维素纤维,对酸碱都比较敏感,所以在前处理过程中注意酸碱的使用量。竹纤维布料如染整不当会造成手感发硬,表面暗淡无光泽,不能突出体现竹纤维的手感柔软,光泽柔和及悬垂性。再者由于此种纤维所织成的面料在湿态下强度较低,在染整过程中还应注意其张力,应偏小掌握或采用负张力。竹纤维的染色一般用活性染料,活性染料是水溶性染料,能在弱碱性条件下与纤维素分子上发生反应。染品的皂洗牢度和摩擦牢度都很高。日晒牢度也较佳,而且色泽鲜艳,色谱齐全,得色均匀,使用方便,成本低廉。对于竹纤维的染整一般应采取轻烧毛、酶退浆,适当漂白和半丝光的工艺路线。 二、直接染料染色
直接染料可溶于水,能直接上染纤维素纤维。其色谱齐全,染色方法简便,价格便宜。但其染品的水洗牢度不高。虽可用固色剂后处理方法提高水洗牢度,但效果不理想。直接染料日晒牢度随品种差异较大。现使用该染料对竹纤维染色的较少。
三、活性染料染色
活性染料是水溶性染料,能在弱碱性条件下与纤维素分子上发生反应。若能充分洗去浮色,染品的皂洗牢度和摩擦牢度都很高。日晒牢度一般也较佳,而且色泽鲜艳,色谱齐全,得色均匀,使用方便,成本低廉,可用于竹纤维的染色。
四、 纤维织物的染整工艺流程 竹纤维/棉织物工艺流程
坯布翻缝→烧毛→退浆→煮练→漂白→染色→柔软→拉幅 竹纤维/涤织物工艺流程
坯布翻缝→烧毛→退浆→氧漂→定型→染色→柔软→拉幅
五、 竹纤维织物的染整工艺特点
(1)纤维同其他人造纤维素纤维一样,不耐强碱,生产过程中一般采用酶退浆。当与棉混纺时,棉籽壳去除不净,织物毛效低。采取冷轧堆工艺进行煮练后氧漂,效果极佳,基本满足了染色半成品的毛效要求; (2)由于竹纤维遇水后溶涨,轧染生产难度比较大;
(3)竹纤维染色所需染化料以活性染料、士林染料为主,不仅牢度好而且色泽鲜艳; (4)竹纤维织物具有吸湿排汗功能,后整理要选择亲水性柔软剂;
(5)竹纤维织物生产时缩水率比较大,加工过程中要尽量降低张力,以保证缩水率。一般缩水根据品种不同在10~14%之间。
六、竹纤维产品染色对设备及时间上的要求
竹纤维湿强力低,在水中膨化较剧烈,宜在松式绳状染色机上或卷染机上染色。为使纤维均匀溶胀,先将织物用纯碱配制成的溶液在染槽中润湿,再将配好的染料溶液和匀染剂缓缓加入,逐渐升温至70℃,染40~50分钟左右。然后,关闭蒸汽降温,续染半小时左右。最后用冷水冲洗、脱水和烘干。为了使染色均匀,竹纤维染色温度较棉纤维的染色要高,染色时间也较长。染液中盐效应较显著,食盐或元明粉用量较染棉时的用量可稍低一些,就能起到促染作用。
七、竹纤维染色的因素
1、竹纤维纱布如染整不当会造成手感发硬,强力被破坏,表面暗淡无光泽,不能突出表现竹纤维手感柔软,光泽柔和及所具有的弹性和悬垂性竹纤维属于再生纤维素纤维,对酸碱都比较敏感,所以在前处理过程中注意酸碱的浓度,控制好pH 值,及练漂的时间。否则会影响所染面料的强度与柔软程度。并且由于此种纤维性质而定,其所织成的
面料在湿态下强度低,在染整过程中还应注意其张力,应偏小掌握或绳状浸染。
2、对于竹纤维纱及针织布的简单的染整工艺:采用浸染工艺,根据纱、布的成分、密度,适当漂白和半丝光的工艺。工艺条件不能过分剧烈、机械张力应小。 八、竹纤维产品染色的参考工艺
1、烧毛:使用气体烧毛机,控制好火焰温度,条件应缓和, 不可过于猛烈,以免损伤竹纤维织物。
2、退浆:退浆要彻底,退浆率要求达到90%以上,由于竹纤维浆料以淀粉浆为主,因此可以采用酶褪浆。
3、煮练:纯竹纤维一般不需煮练,必要时仅用少量纯碱肥皂轻练;如与棉混纺的织物,为除杂可根据具体情况制定煮练工艺。纯竹纤维坯布煮练过程中,纯碱量尽量不高于10克/升,但具体工艺应根据织物的厚薄等特性来决定。
4、漂白:一般漂白过程的加工工艺应根据加工品种及织物的厚薄来决定。
5、丝光:因竹纤维本身光泽较好,其耐碱性差,一般不需要丝光。但为提高染色过程中染料的吸收能力,必要时可以进行丝光处理。
6、染色:在染色过程中,染料尽量使用活性染料。竹纤维湿强力低,在水中膨化较剧烈,宜在松式绳状染色机上或卷染机上染色。用碱量不应大于20克/升。温度一般控制70~80℃,不应超过100度。烘干过程中,温度保持较低温度,张力控制要小。
7、染纱时纯碱量不超过8克/升,如与双氧水混和可用2克碱+0.5克双氧水/升。
注:竹纤维与其他纤维(如棉)相比由于其多孔结构其上染速率较快,所以在与其他纤维混纺或纯纺染色时注意上染升温速度偏低控制,防止出现双色效果,同时加盐时注意分批加入,避免一次加入造成双色效果和坯段间色差。 以上工艺仅为参考,根据纱、布的混纺、混织、厚度、克重以及服装的风格而定。
第五节 竹纤维服装
一、竹纤维针织服装
由于竹纤维优良的特性,吸湿透气、良好的手感和光泽、优良的悬垂性、天然的抗菌防臭功能,使竹纤维的应用越来越广泛。下面就竹纤维在针织服饰方面的应用作一下介绍: 1、内衣服饰:由于竹纤维吸湿透气,成衣面料的柔软性,具有天然的抗菌防臭功能,同皮肤接触具有很好的亲和力,因此很适合做内衣系列,竹纤维的内衣使人在享受舒适的同时,又可以起到杀菌抑菌的作用,预防皮肤病的产生。比如使用竹纤维可以做男、女式内裤、胸衣、无缝内衣、保暧内衣的里面、高档袜子等。
2、休闲服饰:由于竹纤维具有染色鲜艳、色牢度好的特点,同时它又具有良好的手感和光泽,优良的悬垂性。因此竹纤维的休闲装既穿着舒适,又显简洁和高贵。竹纤维针织运动装,可使人在运动时充分感觉到它的柔软和透气。竹纤维的各种休闲服饰,色彩丰富。更适合于女士追求现代生活的要求。
二、机织面料应用
1,休闲系列:由于竹纤维具有染色鲜艳、持久的特点,同时又具有良好的手感和光泽,优良的悬垂性,因此竹纤维的休闲装既穿着舒适,又显简洁和高贵,特别是竹纤维和其他纤维混纺的产品,兼具各种纤维的优点于一身,如竹/涤混纺的裤子,既挺括又舒适透气,而且耐穿。
A ,衬衣,体恤系列:既体现了竹纤维优良的悬垂性,又让消费者充分感受到竹纤维吸湿透气的效果,是休闲,旅游时理想的服装选择。
B ,牛仔服,休闲裤系列:休闲装体现的是舒适和随意,女士牛仔装体现的是线条美,用竹纤维制做的牛仔裤和休闲裤既穿着舒适,又能充分展示年轻人的青春活力。
C ,裙装:用竹纤维或竹纤维混纺纱制做的裙装,穿着舒适,色彩鲜艳,光泽柔和,又具有良好的悬垂性,是女士理想的选择。
2,床上用品:利用竹纤维可以制作竹纤维的床单,枕巾,毛巾等,这些床上用品将竹纤维的优点充分体现了出来,吸湿透气,使人们倍感舒适,另外天然的抗菌防臭功能,使人们用着放心。
安科院 2006-10-30 9:12:00 阅读数:2395
防火防爆安全技术,是一门为了防止火灾和爆炸事故的综合性技术,涉及多种工程技术学科,范围广泛,技术复杂。火灾和爆炸是安全生产的大敌,一旦发生,极易造成人员的重大伤亡和财产损失。所以,必须贯彻“以防为主,以消为辅”的消防工作方针,严格控制和管理各种危险物及发火源,消除危险因素,将火灾和爆炸危险控制在最小范围内;发生火灾事故后,作业人员能迅速撤离险区,安全疏散,同时要及时有效地将火灾扑灭,防止蔓延和发生灾害。
一、燃点、自燃点和闪点
火灾和爆炸的形成,与可燃物的燃点、自然点和闪点密切有关。了解这方面的知识,有助于防止发生火灾和爆炸。
(一)燃点。燃点是可燃物质受热发生自燃的最低温度。达到这一温度,可燃物质与空气接触,不需要明火的作用,就能自行燃烧。
(二)自燃点。物质的自燃点越低,发生起火的危险性越大。但是,物质的自燃点不是固定的,而是随着压力、温度和散热等条件的不同有相应的改变。例如,汽油的自燃点在0.1兆帕(1公斤力/平方厘米)下为480,在1兆帕(25公斤力/平方厘米)下为250。一般压力愈高,自燃点愈低。可燃气体在压缩机中之所以较容易爆炸,原因之一就是因压力升高后自燃点降低了。
(三)闪点。闪点是易燃与可燃液体挥发出的蒸气与空气形成混合物后,遇火源发生内燃的最低温度。
闪燃通常发生蓝色的火花,而且一闪即灭。这是因为,易燃和可燃液体在闪点时蒸发速度缓慢,蒸发出来的蒸气仅能维持一刹那的燃烧,来不及补充新的蒸气,不能继续燃烧。从消防观点来说,闪燃就是火灾的先兆,在防火规范中有关物质的危险等级划分,就是以闪点为准的。
二、燃烧和爆炸
要有效防止火灾和爆炸的发生,正确掌握防火防爆技术,需要了解形成燃烧和爆炸的基本原理。
(一)燃烧。燃烧是可燃物质与空气或氧化剂发生化学反应而产生放热、发光的现象。在生产和生活中,凡是产生超出有效范围的违背人们意志的燃烧,即为火灾。燃烧必须同时具备以下三个基本条件。
1.凡是与空气中氧或其他氧化剂发生剧烈反应的物质,都称为可燃物。如木材、纸张、金属镁、金属钠、汽油、酒精、氢气、乙炔和液化石油等。
2.助燃物。凡是能帮助和支持燃烧的物质,都称为助燃物。如氧化氯酸钾、高锰酸钾、过氧化钠等氧化剂。由于空气中含有21%左右的氧,所以可燃物质燃烧能够在空气中持续进行。
3.火源。凡能引起可燃物质燃烧的热能源,都称为火源。如明火、电火花、聚焦的日光、高温灼热体,以及化学能和机械冲击能等。
防止以上三个条件同时存在,避免其相互作用,是防火技术的基本要求。
(二)爆炸。物质由一种状态迅速转变成为另一种状态,并在极短的时间内以机械功的形式放出巨大的能量,或者是气体在极短的时间内发生剧烈膨胀,压力迅速下降到常温的现象,都称为爆炸。爆炸可分为化学性爆炸和物理性爆炸两种。
1.化学性爆炸。物质由于发生化学反应,产生出大量气体和热量而形成的爆炸。这种爆炸能够直接造成火灾。根据其化学反应又可以分为以下三种类型:
(1)简单爆炸。例如爆炸物乙炔铜和乙炔银等受到轻微振动发生的爆炸。
(2)复杂分解爆炸。属于这类爆炸物有炸药、苦味酸、硝化棉和硝化甘油等。
(3)爆炸性混合性爆炸。这里指可燃气体、蒸气或粉尘与空气(或氧气)按一定比例均匀混合,达到一定的浓度,形成爆炸性混合物时遇到火源而发生的爆炸。
2.物理性爆炸。通常指锅炉、压力容器或气瓶内的物质由于受热、碰撞等因素,使气体膨胀,压力急剧升高,超过了设备所能承受的机械强度而发生的爆炸。
(三)爆炸极限。可燃气体、蒸气和粉尘与空气(或氧气)的混合物,在一定的浓度范围内能发生爆炸。爆炸性混合物能够发生爆炸的最低浓度,称为爆炸下限;能够发生爆炸的最高浓度,称为爆炸上限。爆炸下限和爆炸上限之间的范围,称为爆炸极限。可燃气体或蒸气的爆炸极限,通常以其在混合物中百分比来表示;可燃粉尘的爆炸极限,以其在混合物中的体积重量比(克/立方米)表示。例如,乙炔和空气混合的爆炸极限为(2.2-81%,铝粉法的爆炸下限为35克/立方米。显然,可燃物质的爆炸下限越低,爆炸极限范围越宽,则爆炸的危险性越大。影响爆炸极限的因素很多。爆炸性混合物的温度越高,压力越大,含氧量越高,以及火源能量超大等,都会使爆炸极限范围扩大。几种可燃气体分别与空气、氧气混合的爆炸极限。可燃气体与氧气混合的爆炸范围都比与空气混合的爆炸范围宽。因而更具有爆炸的危险性。
三、化学危险物质分类
化学危险物质种类繁多,具有各自的物理、化学反应。有不少化学物品在受热、摩擦、震动、撞击、接触火源、日光曝晒、接触空气等条件下,会引起燃烧、爆炸、腐蚀和中毒等事故。这些化学危险物品视其性质、形态和发生事故的危险程度,在我国现行的法规中,大致分为以下十类:
第一类,爆炸性物质。爆炸性物质受高热、摩擦、撞击、震动的影响或一定物质的激发作用,能发生剧烈的化学反应,产生大量的气体和热量,气体的体积急剧增加,压力增大,从而引起爆炸。
第二类,氧化剂。氧化剂按其化学组成可分为无机氧化剂和有机氧化剂。两种氧化剂按其氧化性强弱分为一、二两个级别。 第三类,可燃气体。可燃气体按其爆炸浓度下限,划分为一、二两个级别。
第四类,自燃性物质。自燃性物质划分为一、二两个级别。
第五类,遇水燃烧物质。遇水燃烧物质按其危险程度划分为一、二两个级别。
第六类,易燃和可燃液体。易燃和可燃液体按其闪点划分为一、二两个级别。
第七类,易燃和可燃固体。易燃和可燃固体按其危险程度划分为一、二两个级别。
第八类,毒害性物质。毒害性物质按其性质划分为以下4种:(1)无机剧毒物质;(2)有机剧毒物质;(3)无机有毒物质;
(4)有机有毒物质。
第九类,腐蚀性物质。
第十类,放射性物质。
四、易燃易爆物质
防火防爆工作有很强的针对性,必须有的放矢地进行,才能取得成效。很重要的一点,就是要认清哪些物质具有易燃易爆的特点。
(一)可燃气体。是指凡遇明火、受热或当氧化剂接触能着火、爆炸的气体。根据其爆炸浓度下限的不同,分为两级。一级可燃气体,为爆炸浓度下限低于10%的可燃气体。例如,氢气、甲烷、乙烯、乙炔、环氧乙烷、氯乙烯、硫化氢、水煤气和天然等绝大多数可燃气体。
二级可燃气体爆炸浓度下限等于和高于10%的可燃气体。例如,氨气、一氧化碳和发生炉煤气等少数可燃气体。在实际生产、储存和使用中,将一级可燃气体归为甲类火灾危险品,二级可燃气体归为乙类火灾危险品。
(二)可燃粉尘。凡是颗粒微小,遇着火源能发生燃烧、爆炸的固体物质,都称为可燃粉尘。例如,在加工麻、烟、糖、谷物、硫、铝等物质的过程,粉碎、研磨、过筛等操作时所产生的粉尘,就其理化性质来说,比原来生成物质的火灾危险性要大得多,在一定条件下能够爆炸。可燃粉尘爆炸要具备三个条件:(1)粉尘本身具有爆炸性;(2)粉尘须悬浮在空气中与空气混合达到爆炸极限;(3)有足以引起粉尘爆炸的热能源。
(三)自燃性物质。凡是不需要外界火源的作用,本身与空气氧化或受外界温度、湿度的影响,即可发热并积热散达到自燃点而引起燃烧的物质,都称为自燃性物质。自燃性物质按其发生自燃的难易程度划分为两个级别。一级自燃物质,化学性质比较活泼,在空气中易氧化分解,易于自燃,而且燃烧猛烈,危险性大。如黄磷、三乙基铅、硝化纤维和铝铁溶剂等。二级自燃物质,在空气中氧化比较缓慢,自燃点较低,在积热不散的条件下能够自燃。如油纸、油布等含有油脂的物品。在实际生产、储存和使用中,将一级自燃物质归为甲类火灾危险品,二级自燃物质归为乙类火灾危险品。
(四)遇水燃烧物质。凡是能与水发生剧烈反应放出可燃气体,同时放出大量热量,使可燃气体温度猛升到自燃点,从而引起燃烧爆炸的物质,都称为遇水燃烧物质。遇水燃烧物质按遇水或受潮后发生反应的强烈程度及其危害的大小,划分为两个级别。 一级遇水燃烧物质,与水或酸反应时速度快,能放出大量的易燃气体,热量大,极易引起自燃或爆炸。如锂、钠、钾、铷、锶、铯、钡等金属及其氢化物等。
二级遇水燃烧物质,与水或酸反应时的速度比较缓慢,放出的热量也比较少,产生的可燃气体,一般需要有水源接触,才能发生燃烧或爆炸。如金属钙、氢化铝、硼氢化钾、锌粉等。
在实际生产、储存与使用中,将遇水燃烧物质都归为甲类火灾危险品。
(五)燃烧液体。凡遇火、受热或与氧化剂接触能燃烧爆炸的液体,都称为燃烧液体。燃烧液体按其闪点大小,划分为易燃液体和可燃液体两种。
1.易燃液体。系指闪点等于和低于45的燃烧液体。这类液体划分为两个级别。
一级易燃液体,指闪点低于28的易燃液体。如汽油、酒精、丙酮和苯等。
二级易燃液体,指闪点介于28~45的易燃液体。如煤油、松节油。醋酸等。
2.可燃液体。系指闪点高于45的燃烧液体。如丁醇、柴油、乙二醇、苯等。
在实际生产、储存和使用中,将一级易燃液体归为甲类火灾危险品;二级易燃液体和闪点低于60的可燃液体归为乙类火灾危险品;可燃液体和闪点等于和高于60归为丙类火灾危险品。
(六)燃烧固体。凡遇火、受热、撞击、摩擦或与氧化剂接触能燃烧的固体物质,统称为燃烧固体。燃烧固体按其熔点、燃点或闪点的高低不同,划分为易燃固体和可燃固体两种。
1.易燃固体。指高熔点固体(燃点在300以下)、低熔点固体(闪点在100以下),并作为化工原料和制品使用的燃烧固体。按其燃烧易程度划分为两个级别。
一级易燃固体,燃点低,易于燃烧或爆炸,且燃烧速度快,并能放出剧毒气体。它们大体是这样一些物品:①磷与磷的化合物,如红磷、三硫化磷等;②硝基化合物,如二硝基甲苯、二硝基萘等;③其他,如含氮量在12.5%以下的硝化棉、氨基化钠、重氮氨基础苯、闪光粉等。
二级易燃固体,燃烧性能比一级易燃固体差,燃烧速度较慢,燃烧产生毒性较小。它们大体包括下列一些物品:①各种金属粉末,如镁粉、铝粉、锰粉等。②碱金属氨基化合物,如氨基化锂、氨基化钙等。③硝基化合物,如硝基芳烃、二硝基丙烷等。④硝化棉制品,如硝化纤维漆布、赛璐珞等。⑤萘及其衍生物,如萘、甲基萘等。⑥其他,如硫磺、生松香、聚甲醛等。
2.可燃固体。指高熔点固体(燃点在300以上)、低熔点固体(闪点在100以上),并作为化工原料和制品使用的燃烧固体,以及燃点在300以下的天然纤维及其农副产品。
在实际生产、储存和使用中,将一级易燃固体归为甲类火灾危险品,二级易燃固体归为乙类火灾危险品,可燃固体则归为丙类火灾危险品。
五、火灾、爆炸原因
在一般情况下,发生火灾、爆炸事故的原因有以下九个方面。
(一)用火管理不当。无论对生产用火(如焊接、锻造、铸造和热处理等工艺),还是对生活用火(如吸烟、使用炉灶等),火源管理不善。
(二)易燃物品管理不善,库房不符合防火标准,没有根据物质的性质分类储存。例如,将性质互相抵触的化学物品放在一起,
灭火要求不同的物质放在一起,遇水燃烧的物质放在潮湿地点等。
(三)电气设备绝缘不良,安装不符合规程要求,发生短路,超负荷,接触电阻过大等。
(四)工艺布置不合理,易燃易爆场所未采取相应的防火防爆措施,设备缺乏维护、检修,或检修质量低劣。
(五)违反安全操作规程,使设备超温超压,或在易燃易爆场所违章动火、吸烟或违章使用汽油等易燃液体。
(六)通风不良,生产场所的可燃蒸气、气体或粉尘在空气中达到爆炸浓度并遇火源。
(七)避雷设备装置不当,缺乏检修或没有避雷装置,发生雷击引起失火。
(八)易燃易爆生产场所的设备管线没有采取消除静电措施,发生放电火花。
(九)棉纱、油布、沾油铁屑等放置不当,在一定条件下自燃起火。
六、防火防爆的基本措施
根据当前的科学技术条件,火灾和爆炸是可以防止的。一般采取以下五项措施。
(一)开展防火教育,提高群众对防火意义的认识。建立健全群众性义务消防组织和防火安全制度,开展经常性的防火安全检查,消除火险隐患,并根据生产氧气性质,配备适用和足够的消防器材。
(二)认真执行建筑防火设计规范。厂房和库房必须符合防火等级要求。厂房和库房之间应有安全距离,并设置消防用水和消防通道。
(三)合理布置生产工艺。根据产品原材料火灾危险性质,安排、选用符合安全要求的设备和工艺流程。性质不同又能相互作用的物品应分开存放。具有火灾、爆炸危险的厂房,要采用局部通风或全面通风,降低易燃气体、蒸气、粉尘的浓度。
(四)易燃易爆物质的生产,应在密闭设备中进行。对于特别危险的作业,可充装惰性气体或其它介质保护,隔绝空气。对于与空气接触会燃烧的应采取特殊措施存放,例如,将金属钠存于煤油中,磷存于水中,二硫化碳用水封闭存放等。
(五)从技术上采取安全措施,消除火源。例如,为消除静电,可向汽油内加入抗静电剂。油库设施包括油罐、管道、卸油台、加油柱应进行可靠的接地,接地电阻不大于30欧;乙炔管道接地电阻不大于20欧。往容器注入易燃液体时,注液管道要光滑、接地,管口要插到容器底部。为防止雷击,在易燃易爆生产场所和库房安装避雷设施。此外,设备管理符合防火防爆要求,厂房和库
房地面采用不发火地面等。
七、灭火的基本方法
发生了火灾,要运用正确的方法进行灭火。灭火的基本原理,主要是破坏燃烧过程及维持物质燃烧的条件。通常采用以下四种方法。
(一)隔离法。将着火点或着火物与其周围的可燃物质隔离或移开,燃烧会因缺少可燃物而停止。
(二)窒息法。阻止空气进入燃烧区,或者用不燃烧的物质(气体、干粉、泡沫等)隔绝或冲淡空气,使燃烧物得不到足够的氧气而熄灭。
(三)冷却法。将水、泡沫、二氧化碳等灭火剂喷射到燃烧区内,吸收或带走热量,降低燃烧物的温度和对周围其它可燃物的热辐射强度,达到停止燃烧的目的。
(四)化学抑制法。用含氟、氯、溴的化学灭火剂(如1211等)喷向火焰,让灭火剂参予燃烧反应,从而抑制燃烧过程,使火迅速熄灭。
上述四种方法有时是可以同时采用的。例如,用水或灭火器扑救火灾,就同时具有两个方面以上的灭火的作用,但是,在选择灭火方法时,还要视火灾的原因采取适当的方法,不然,就可能适得其反,扩大灾害,如对电器火灾,就不能用水烧的方法,而宜用窒息法;对油火,宜用化学灭火剂等等。厂矿企业要根据各自的特点预先作准备,以防一旦事发而措手不及。
典型化学反应的危险性分析
安科院 2007-3-12 9:39:21 阅读数:1145
1 氧化
如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制环氧乙烷等。
(1)氧化的火灾危险性
①氧化反应需要加热,但反应过程又是放热反应,特别是催化气相反应,一般都是在250~600℃的高温下进行,这些反应热如
不及时移去,将会使温度迅速升高甚至发生爆炸。
②有的氧化,如氨、乙烯和甲醇蒸气在空中的氧化,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失调,温度控制不当,极易爆炸起火。
③被氧化的物质大部分是易燃易爆物质。如乙烯氧化制取环氧乙烷中,乙烯是易燃气体,爆炸极限为2.7%~34%,自燃点为450℃;甲苯氧化制取苯甲酸中,甲苯是易燃液体,其蒸气易与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为1.2%~7%;甲醇氧化制取甲醛中,甲醇是易燃液体,其蒸气与空气的爆炸极限是6%~36.5%。
④氧化剂具有很大的火灾危险性。如氯酸钾,高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起着火爆炸;有机过氧化物不仅具有很强的氧化性,而且大部分是易燃物质,有的对温度特别敏感,遇高温则爆炸。 ⑤氧化产品有些也具有火灾危险性。如环氧乙烷是可燃气体;硝酸虽是腐蚀性物品,但也是强氧化剂;含36.7%的甲醛水溶液是易燃液体,其蒸气的爆炸极限为7.7%~73%。另外,某些氧化过程中还可能生成危险性较大的过氧化物,如乙醛氧化生产醋酸的过程中有过醋酸生成,过醋酸是有机过氧化物,性质极度不稳定,受高温、摩擦或撞击便会分解或燃烧。
(2)氧化过程的防火措施
①氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时,反应物料的配比(可燃气体和空气的混合比例) 应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前,应经过气体净化装置,消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质,以保持催化剂的活性,减少着火和爆炸的危险。
②氧化反应接触器有卧式和立式两种,内部填装有催化剂。一般多采用立式,因为这种形式催化剂装卸方便,而且安全。在催化氧化过程中,对于放热反应,应控制适宜的温度、流量,防止超温、超压和混合气处于爆炸范围之内。
③为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危及人身和设备安全,在反应器前和管道上应安装阻火器,以阻止火焰蔓延,防止回火,使着火不致影响其他系统。为了防止接触器发生爆炸,接触器应有泄压装置,并尽可能采用自动控制或调节以及报警联锁装置。
④使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时,要严格控制加料速度,防止多加、错加,固体氧化剂应粉碎后使用,最好呈溶液状态使用,反应中要不间断搅拌,严格控制反应温度,决不许超过被氧化物质的自燃点。
⑤使用氧化剂氧化无机物时,如使用氯酸钾氧化生成铁蓝颜料,应控制产品烘干温度不超过其着火点,在烘干之前应用清水洗
涤产品,将氧化剂彻底除净,以防止未完全反应的氯酸钾引起已烘干的物料起火。有些有机化合物的氧化,特别是在高温下的氧化,在设备及管道内可能产生焦状物,应及时清除,以防自燃。
⑥氧化反应使用的原料及产品,应按有关危险品的管理规定,采取相应的防火措施,如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、防止摩擦和撞击等。如是电介质的易燃液体或气体,应安装导除静电的接地装置。
⑦在设备系统中宜设置氮气、水蒸气灭火装置,以便能及时扑灭火灾。
2 还原
如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液中被锌粉还原成邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾、氢化锂铝等还原剂进行还原等。
还原过程的危险性分析及防火要求:
(1)无论是利用初生态还原,还是用催化剂把氢气活化后还原,都有氢气存在(氢气的爆炸极限为4%—75%) ,特别是催化加氢还原,大都在加热、加压条件下进行,如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏,极易与空气形成爆炸性混合物,如遇着火源即会爆炸。所以,在操作过程中要严格控制温度、压力和流量;车间内的电气设备必须符合防爆要求。电线及电线接线盒不宜在车间顶部敷设安装;厂房通风要好,应采用轻质屋顶、设置天窗或风帽,以使氢气及时逸出;反应中产生的氢气可用排气管导出车间屋项,并高于屋脊2m 以上,经过阻火器向外排放;加压反应的设备应配备安全阀,反应中产生压力的设备要装设爆破片;安装氢气检测和报警装置。
(2)还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险,即使没有着火源存在,也能使氢气和空气的混合物引燃形成着火爆炸。因此,当用它们来活化氢气进行还原反应时,必须先用氮气置换反应器内的全部空气,并经过测定证实含氧量降到标准后,才可通人氢气;反应结束后应先用氮气把反应器内的氢气置换干净,才可打开孔盖出料,以免外界空气与反应器内的氢气相遇,在雷氏镍自燃的情况下发生着火爆炸,雷氏镍应当储存于酒精中,钯碳回收时应用酒精及清水充分洗涤,过滤抽真空时不得抽得太干,以免氧化着火。
(3)固体还原剂保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品,其中保险粉遇水发热,在潮湿空气中能分解析出硫,硫蒸气受热具有自燃的危险,且保险粉本身受热到190℃也有分解爆炸的危险;硼氢化钾(钠) 在潮湿空气中能自燃,遇水或酸即分解放出大量氢气,同时产生高热,可使氢气着火而引起爆炸事故;氢化锂铝是遇湿危险的还原剂,务必要妥善保管,防止受潮。保险粉用于溶解使用时,要严格控制温度,可以在开动搅拌的情况下,将保险粉分批加入水中,待溶解后再与有机物接触反应;当使用硼氢化钠(钾) 作还原剂时,在工艺过程中调解酸、碱度时要特别注意,防止加酸过快、过多;当使用氢化铝锂作还原剂时,要特别注
意,必须在氮气保护下使用,平时浸没于煤油中储存。前面所述的还原剂,遇氧化剂会猛烈发生反应,产生大量热量,具有着火爆炸的危险,故不得与氧化剂混存。
(4)还原反应的中间体,特别是硝基化合物还原反应的中间体,亦有一定的火灾危险,例如,在邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的过程中,产生氧化偶氮苯甲醚,该中间体受热到150℃能自燃。苯胺在生产中如果反应条件控制不好,可生成爆炸危险性很大的环己胺。所以在反应操作中一定要严格控制各种反应参数和反应条件。
(5)开展技术革新,研究采用危险性小、还原效率高的新型还原剂代替火灾危险性大的还原剂。例如采用硫化钠代替铁粉还原,可以避免氢气产生,同时还可消除铁泥堆积的问题。
3 硝化
硝化通常是指在有机化合物分子中引入硝基(—NO2) ,取代氢原子而生成硝基化合物的反应。如甲苯硝化生产梯恩梯(TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。
硝化过程的火灾危险性主要是:
(1)硝化是一个放热反应,引入一个硝基要放热152.2~153 kJ /mol ,所以硝化需要降温条件下进行。在硝化反应中,倘若稍有疏忽,如中途搅拌停止、冷却水供应不良、加料速度过快等,都会使温度猛增、混酸氧化能力加强,并有多硝基物生成,容易引起着火和爆炸事故。
(2)硝化剂具有氧化性,常用硝化剂浓硝酸、硝酸、浓硫酸、发烟硫酸、混合酸等都具有较强的氧化性、吸水性和腐蚀性。它们与油脂、有机物,特别是不饱和的有机化合物接触即能引起燃烧;在制备硝化剂时,若温度过高或落入少量水,会促使硝酸的大量分解和蒸发,不仅会导致设备的强烈腐蚀,还可造成爆炸事故。
(3)被硝化的物质大多易燃,如苯、甲苯、甘油(丙三醇) 、脱酯棉等,不仅易燃,有的还兼有毒性,如使用或储存管理不当,很易造成火灾。
(4)硝化产品大都有着火爆炸的危险性,特别是多硝基化合物和硝酸酯,受热、摩擦、撞击或接触着火源,极易发生爆炸或着火。 4 电解
电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化称为电解。电解在工业上有着广泛的作用。许多有色金属(钠、钾、镁、铅等) 和稀有金属(锆、铪等) 冶炼,金属铜、锌、铝等的精炼;许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、氯酸钾、
过氧化氢等) 的制备,以及电镀、电抛光、阳极氧化等,都是通过电解来实现的。
如食盐水电解生产氢氧化钠、氢气、氯气,电解水制氢等。食盐水电解过程中的危险性分析与防火要点:
(1)盐水应保证质量 盐水中如含有铁杂质,能够产生第二阴极而放出氢气;盐水中带入铵盐,在适宜的条件下(pH
3C12+NH4Cl——4HCl+NCl3
三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至90℃以上以及被撞击,即发生剧烈地分解爆炸。爆炸分解式如下: 2NCl3——N2+3C12
因此盐水配制必须严格控制质量,尤其是铁、钙、镁和无机铵盐的含量。一般要求Mg2+
(2)盐水添加高度应适当 在操作中向电解糟的阳极室内添加盐水,如盐水液面过低,氢气有可能通过阴极网渗入到阳极室内与氯气混合;若电解槽盐水装得过满,在压力下盐水会上涨,因此,盐水添加不可过少或过多,应保持一定的安全高度。采用盐水供料器应间断供给盐水,以避免电流的损失,防止盐水导管被电流腐蚀(目前多采用胶管) 。
(3)防止氢气与氯气混合 氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的有毒气体,一旦两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸。造成氢气和氯气混合的原因主要是:阳极室内盐水液面过低;电解槽氢气出口堵塞,引起阴极室压力升高;电解槽的隔膜吸附质量差;石棉绒质量不好,在安装电解槽时碰坏隔膜,造成隔膜局部脱落或者送电前注入的盐水量过大将隔膜冲坏,以及阴极室中的压力等于或超过阳极室的压力时,就可能使氢气进入阳极室等,这些都可能引起氯气中含氢量增高。此时应对电解槽进行全面检查,将单槽氯含氢浓度控制在2%以下,总管氯含氢浓度控制在0.4%以下。
(4)严格电解设备的安装要求 由于在电解过程中氢气存在,故有着火爆炸的危险,所以电解槽应安装在自然通风良好的单层建筑物内,厂房应有足够的防爆泄压面积。
(5)掌握正确的应急处理方法 在生产中当遇突然停电或其他原因突然停车时,高压阀不能立即关闭,以免电解槽中氯气倒流而发生爆炸。应在电解槽后安装放空管,以及时减压,并在高压阀门上安装单向阀,以有效地防止跑氯,避免污染环境和带来火灾危险。
5 聚合
将若干个分子结合为一个较大的组成相同而分子量较高的化合物的反应过程为聚合。
如氯乙烯聚合生产聚氯乙烯塑料、丁二烯聚合生产顺丁橡胶和丁苯橡胶等。
聚合按照反应类型可分为加成聚合和缩合聚合两大类;按照聚合方式又可分为本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合、缩合聚合五种。
(1)本体聚合
本体聚合是在没有其他介质的情况下(如乙烯的高压聚合、甲醛的聚合等) ,用浸在冷却剂中的管式聚合釜(或在聚合釜中设盘管、列管冷却) 进行的一种聚合方法。这种聚合方法往往由于聚合热不易传导散出而导致危险。例如在高压聚乙烯生产中,每聚合1公斤乙烯会放出3.8MJ 的热量,倘若这些热量未能及时移去,则每聚合1%的乙烯,即可使釜内温度升高12~13℃,待升高到一定温度时,就会使乙烯分解,强烈放热,有发生暴聚的危险。一旦发生暴聚,则设备堵塞,压力骤增,极易发生爆炸。
(2)溶液聚合
溶液聚合是选择一种溶剂,使单体溶成均相体系,加入催化剂或引发剂后,生成聚合物的一种聚合方法。这种聚合方法在聚合和分离过程中,易燃溶剂容易挥发和产生静电火花。
(3)悬浮聚合
悬浮聚合是用水作分散介质的聚合方法。它是利用有机分散剂或无机分散剂,把不溶于水的液态单体,连同溶在单体中的引发剂经过强烈搅拌,打碎成小珠状,分散在水中成为悬浮液,在极细的单位小珠液滴(直径为0.1um) 中进行聚合,因此又叫珠状聚合。这种聚合方法在整个聚合过程中,如果没有严格控制工艺条件,致使设备运转不正常,则易出现溢料,如若溢料,则水分蒸发后未聚合的单体和引发剂遇火源极易引发着火或爆炸事故。
(4)乳液聚合
乳液聚合是在机械强烈搅拌或超声波振动下,利用乳化剂使液态单体分散在水中(珠滴直径0.001~0.01um) ,引发剂则溶在水里而进行聚合的一种方法。这种聚合方法常用无机过氧化物(如过氧化氢) 作引发剂,如若过氧化物在介质(水) 中配比不当,温度太高,反应速度过快,会发生冲料,同时在聚合过程中还会产生可燃气体。
(5)缩合聚合
缩合聚合也称缩聚反应,是具有两个或两个以上功能团的单体相互缩合,并析出小分子副产物而形成聚合物的聚合反应。缩合聚合是吸热反应,但由于温度过高,也会导致系统的压力增加,甚至引起爆裂,泄漏出易燃易爆的单体。
6 催化
催化反应是在催化剂的作用下所进行的化学反应。例如氮和氢合成氨,由二氧化硫和氧合成三氧化硫,由乙烷和氧合成环氧乙烷等都是属于催化反应。
催化的火灾危险性:
(1)反应操作 在催化过程中若催化剂选择的不正确或加入不适量,易形成局部反应激烈;另外,由于催化大多需在一定温度下进行,若散热不良、温度控制不好等,很容易发生超温爆炸或着火事故。
(2)催化产物 在催化过程中有的产生氯化氢,氯化氢有腐蚀和中毒危险;有的产生硫化氢,则中毒危险更大,且硫化氢在空气中的爆炸极限较宽(4.3%~45.5%) ,生产过程中还有爆炸危险;有的催化过程产生氢气,着火爆炸的危险更大,尤其在高压下,氢的腐蚀作用可使金属高压容器脆化,从而造成破坏性事故。
(3)原料气 原料气中某种能与催化剂发生反应的杂质含量增加,可能成为爆炸危险物,这是非常危险的。例如,在乙烯催化氧化合成乙醛的反应中,由于催化剂体系中常含有大量的亚铜盐,若原料气中含乙炔过高,则乙炔就会与亚铜盐反应生成乙炔铜。乙炔铜为红色沉淀,是一种极敏感的爆炸物,自燃点在260~270℃之间,干燥状态下极易爆炸,在空气作用下易氧化成暗黑色,并易于起火。
7 裂化
裂化有时又称裂解,是指有机化合物在高温下分子发生分解的反应过程。裂化可分为热裂化、催化裂化、加氢裂化三种类型。
(1)热裂化
热裂化在高温高压下进行,装置内的油品温度一般超过其自燃点,若漏出油品会立即起火;热裂化过程中产生大量的裂化气,且有大量气体分馏设备,若漏出气体,会形成爆炸性气体混合物,遇加热炉等明火,有发生爆炸的危险。在炼油厂各装置中,热裂化装置发生的火灾次数是较多的。
(2)催化裂化
催化裂化一般在较高温度(460~520℃)和0.1~0.2MPa 压力下进行,火灾危险性较大。若操作不当,再生器内的空气和火焰进入反应器中会引起恶性爆炸。U 形管上的小设备和小阀门较多,易漏油着火。在催化裂化过程中还会产生易燃的裂化气,以及在烧焦活化催化剂不正常时,还可能出现可燃的一氧化碳气体。
(3)加氢裂化
由于加氢裂化使用大量氢气,而且反应温度和压力都较高,在高压下钢与氢气接触,钢材内的碳分子易被氢气所夺取,使碳钢硬度增大而降低强度,产生氢脆,如设备或管道检查或更换不及时,就会在高压(10~15MPa) 下发生设备爆炸。另外,加氢是强烈的放热反应,反应器必须通冷氢以控制温度。因此,要加强对设备的检查,定期更换管道、设备,防止氢脆造成事故;加热炉要平稳操作,防止设备局部过热,防止加热炉的炉管烧穿或者高温管线、反应器漏气而引起着火。
8 氯化
以氯原子取代有机化合物中氢原子的过程称为氯化。如由甲烷制甲烷氯化物、苯氯化制氯苯等。常用的氯化剂有:液态或气态氯、气态氯化氢和各种浓度的盐酸、磷酸氯(三氯氧化磷) 、三氯化磷(用来制造有机酸的酰氯) 、硫酰氯(二氯硫酰) 、次氯酸酯等。 氯化过程危险性分析与防火要点:
(1)氯化反应的火灾危险性主要决定于被氯化物质的性质及反应过程的条件。反应过程中所用的原料大多是有机易燃物和强氧化剂,如甲烷、乙烷、苯、酒精、天然气、甲苯、液氯等。如生产1t 甲烷氯化物需要2006m3甲烷、6960kg 液氯,生产过程中同样具有着火爆炸危险。所以,应严格控制各种着火源,电气设备应符合防火防爆要求。
(2)氯化反应中最常用的氯化剂是液态或气态的氯。氯气本身毒性较大,氧化性极强,储存压力较高,一旦泄漏是很危险的。所以贮罐中的液氯在进入氯化器使用之前,必须先进人蒸发器使其气化。在一般情况下不准把储存氯气的气瓶或槽车当贮罐使用,因为这样有可能使被氯化的有机物质倒流进气瓶或槽车引起爆炸。对于一般氯化器应装设氯气缓冲罐,防止氯气断流或压力减小时形成倒流。
(3)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈。例如在环氧氯丙烷生产中,丙烯需预热至3000℃左右进行氯化,反应温度可升至500℃,在这样高的温度下,如果物料泄漏就会造成着火或引起爆炸。因此,一般氯化反应设备必须有良好的冷却系统,并严格控制氯气的流量,以免因流量过快,温度剧升而引起事故。
(4)由于氯化反应几乎都有氯化氢气体生成,因此所用的设备必须防腐蚀,设备应保证严密不漏。因为氯化氢气体易溶于水中,通过增设吸收和冷却装置就可以除去尾气中绝大部分氯化氢。
9 重氮化
重氮化是使芳伯胺变为重氮盐的反应。通常是把含芳胺的有机化合物在酸性介质中与亚硝酸钠作用,使其中的胺基(-NH2) 转变为重氮基(-N =N -) 的化学反应。如二硝基重氮酚的制取等。
重氮化的火灾危险性分析:
(1)重氮化反应的主要火灾危险性在于所产生的重氮盐,如重氮盐酸盐(C6H5N2Cl)、重氮硫酸盐(C6H5N2H504),特别是含有硝基的重氮盐,如重氮二硝基苯酚[(NO2)2N2C6H2OH]等,它们在温度稍高或光的作用下,即易分解,有的甚至在室温时亦能分解。一般每升高10℃,分解速度加快两倍。在干燥状态下,有些重氮盐不稳定,活力大,受热或摩擦、撞击能分解爆炸。含重氮盐的溶液若洒落在地上、蒸汽管道上,干燥后亦能引起着火或爆炸。在酸性介质中,有些金属如铁、铜、锌等能促使重氮化合物激烈地分解,甚至引起爆炸。
(2)作为重氮剂的芳胺化合物都是可燃有机物质,在一定条件下也有着火和爆炸的危险。
(3)重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂,于175℃时分解能与有机物反应发生着火或爆炸。亚硝酸钠并非氧化剂,所以当遇到比其氧化性强的氧化剂时,又具有还原性,故遇到氯酸钾、高锰酸钾、硝酸铵等强氧化剂时,有发生着火或爆炸的可能。
(4)在重氮化的生产过程中,若反应温度过高、亚硝酸钠的投料过快或过量,均会增加亚硝酸的浓度,加速物料的分解,产生大量的氧化氮气体,有引起着火爆炸的危险。
10 烷基化
烷基化(亦称烃化) ,是在有机化合物中的氮、氧、碳等原子上引入烷基R —的化学反应。引入的烷基有甲基(-CH3) 、乙基(-C2H5) 、丙基(-C3H7) 、丁基(-C4H9) 等。
烷基化常用烯烃、卤化烃、醇等能在有机化合物分子中的碳、氧、氮等原子上引入烷基的物质作烷基化剂。如苯胺和甲醇作用制取二甲基苯胺。
烷基化的火灾危险性:
(1)被烷基化的物质大都具有着火爆炸危险。如苯是甲类液体,闪点-11℃,爆炸极限1.5%~9.5%;苯胺是丙类液体,闪点71℃,爆炸极限1.3%~4.2%。
(2)烷基化剂一般比被烷基化物质的火灾危险性要大。如丙烯是易燃气体,爆炸极限2%~11%;甲醇是甲类液体,闪点7℃,爆炸极限6%~36.5%;十二烯是乙类液体,闪点35℃,自燃点220℃。
(3)烷基化过程所用的催化剂反应活性强。如三氯化铝是忌湿物品,有强烈的腐蚀性,遇水或水蒸汽分解放热,放出氯化氢气体,有时能引起爆炸,若接触可燃物,则易着火;三氯化磷是腐蚀性忌湿液体,遇水或乙醇剧烈分解,放出大量的热和氯化氢气体,有极强的腐蚀性和刺激性,有毒,遇水及酸(主要是硝酸、醋酸) 发热、冒烟,有发生起火爆炸的危险。
(4)烷基化反应都是在加热条件下进行,如果原料、催化剂、烷基化剂等加料次序颠倒、速度过快或者搅拌中断停止,就会发生剧烈反应,引起跑料,造成着火或爆炸事故。
(5)烷基化的产品亦有一定的火灾危险。如异丙苯是乙类液体,闪点35.5℃,自燃点434℃,爆炸极限0.68%~4.2%;二甲基苯胺是丙类液体,闪点61℃,自燃点371℃;烷基苯是丙类液体,闪点127℃。
11 磺化
磺化是在有机化合物分子中引入磺(酸) 基(-SO3H) 的反应。常用的磺化剂有发烟硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸钾、三氧化硫等。如用硝基苯与发烟硫酸生产间氨基苯磺酸钠,卤代烷与亚硫酸钠在高温加压条件下生成磺酸盐等均属磺化反应。
磺化过程危险性分析:
(1)三氧化硫是氧化剂,遇比硝基苯易燃的物质时会很快引起着火;另外,三氧化硫的腐蚀性很弱,但遇水则生成硫酸,同时会放出大量的热,使反应温度升高,不仅会造成沸溢或使磺化反应导致燃烧反应而起火或爆炸,还会因硫酸具有很强的腐蚀性,增加了对设备的腐蚀破坏。
(2)由于生产所用原料苯、硝基苯、氯苯等都是可燃物,而磺化剂浓硫酸、发烟硫酸(三氧化硫) 、氯磺酸都是氧化性物质,且有的是强氧化剂,所以二者相互作用的条件下进行磺化反应是十分危险的,因为已经具备了可燃物与氧化剂作用发生放热反应的燃烧条件。这种磺化反应若投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起着火或爆炸事故。
(3)磺化反应是放热反应,若在反应过程中得不到有效地冷却和良好的搅拌,都有可能引起反应温度超高,以至发生燃烧反应,
火灾的危险性更大。
二、电器设备的设计、安装要求
因电气设备和灯具引发火灾的案例很多。如1995年5月沈阳601所微波暗室起火,造成直接经济损失7万元,该室内墙面和顶棚贴有一层可燃的吸波材料,因长期与照明用的白炽灯泡相接触,引起吸波材料过热,引燃起火。1996年厦门市塑料工业公司经营部起火,造成直接经济损失13万多元,原因是日光灯的镇流器长时间通电过热,引燃四周的可燃物,延烧到三合板木龙骨的顶棚。1992年9月29日,长沙市大华五交化商场因装饰时三楼吊顶内电线安装不符合消防要求起火,大火通过可燃装饰材料从三楼迅速蔓延到六楼,若不是消防队员及时奋力扑救,整幢大楼即全部毁于一旦。温州一家会议室,因室内全部采用可燃材料装饰,电线短路后引起可燃物起火,仅几分钟,会议室整个被焚毁,直接经济损失几十万元。
针对上述情况,包括居室装饰在内的各类建筑装饰的电气设备的设计安装,应符合下列防火安全要求:
1、应遵守国家及当地政府主管部门制定的有关政策法规。国家标准《建筑内部装修设计防火规范》,适应于住宅家庭居室装饰。国家规定,装饰材料按其燃烧性能分四级:A 级为不燃性材料;B1级为难燃性材料;B2级为可燃性材料;B3级为易燃性材料。进行建筑装饰时,应采用不燃性或难燃性材料。
2、电气设汁、安装应符合国家电气设计、安装规范规程的要求。供配电线路的负荷,不得超过安全载流量。
3、电气线路每个支路均应单独设置开关进行短路和过负荷保护。照明系统中的每单相回路.不宜超过15安培。灯具为单独回路时,数量不应超过25个。建筑组合灯具每一单独回路不宜超过25安培,光源数量不宜超过60个。建筑物轮廓每一单相回路不宜超过100个。当灯具与插座为同一回路时,其中插座不应超过5个;插座为单独回路时,其数量不应超过10个,带有插座的回路宜设漏电开关保护装置。
4、装饰夹层内(含顶棚内) 敷设电线应穿管布置,在可燃性材料夹层内布电线时,应采用金属管布置;在不燃性或难燃性材料夹层内布电线时,可采用穿硬阻燃型PVC 管布置。
5、卤钨灯和大于100瓦的白炽灯的吸顶灯、槽灯、嵌入式灯的引入线,应采用瓷管、石棉、玻璃丝等不燃性材料作隔热保护。当采用可燃和难燃吊顶时,不应装设卤钨灯和大于100瓦的白炽灯的吸顶灯等装饰。
6、超过60瓦的白炽灯、卤钨灯、荧光高压灯(包括镇流器) 等必须安装在不燃性构件上.其灯具(包括镇流器) 与可燃烧构件应保持0.3米以上间距。
7、经装饰的舞厅、观众厅、礼堂、体育馆、病房及建筑面积超过1500平方米的商场和面积超过300平方米的地下公共场所,应设火灾事故照明、值班照明与疏散指示标志。
8、舞厅、高级宾馆等高级装饰场所的配电线应采用铜导线。舞厅、演播室、录音室等场所非固定电源的电线宜采用阻燃型电缆。
9、导线接头应接在接线盒内,采取焊接或压接,不准采取扭接;套管内的导线不应有接头。
10、照明灯饰应采用难燃性材料制成。如果由于装饰效果的要求,必须使用可燃性和易燃性材料.应进行阻燃处理使其达到难燃性材料。因各种电气设备和灯具在使用时散发出的热量大小,连续工作时间的长短、装饰材料的燃烧性能,以及不同防火保护措施的效果都各不相同,难以作出具体规定。设计人员和建审人员应本着“安全适用,技术先进、经济合理”的原则具体掌握。
11、装饰前,应了解暗敷设在电气管线的位置和走向。一般是根据竣工图来确定,防止在墙壁和楼板上打孔、剔洞时损坏线路造成人身及火灾危险。装设在每户的电表盘是电气线路的汇总点,切不可私自移改,以免发生危险,卫生间如增加淋浴设备,要注意与电气开关、插座间保持一定距离并具有防溅、防潮功能,防止因潮湿造成漏电触电事故。厨房装设排油烟机的电源插座应避开灶具的上方;室内装修如果换灯具、更改开关、插座,须由持有电气安装执照的专业人员操作,不得私自随意拉线、接线、安装电器。在安装开关对应注意断火线.安装插座时(面对插座方向) 上孔接保护地线,左孔接零线,右孔接火线。
安装完必须对电气线路进行绝缘检测,对电器(具) 进行全面检查,特别是对保护系统的导线进行测试,安全可靠后方可使用,万不可马虎从事。
12、正确使用住宅电气插座。家用电器设备的电源进线插头有两类,一类是带接地线的三极插头,另一类是不带接地线的两极插头。插头电极形状般为圆柱形与扇片形两种
在住宅居室的墙上,凡配置有三孔插座时,表明其电源系统为带有保护地线的系统(新
建住宅一般如此) 。此时可以利用进线带三级插头的插座盒(板) 来扩接电器装置。其上的三极插孔是具有接地保护功能的。住宅居室的墙上只配置有两孔插座时,表明其电源系统不带有保护接地线,此时可用电源线带两极插头的插座盒(板) 来扩接家用电器(或把电源线带的三极插头改为两极插头使用) 。此时,插座盒(板) 的三孔插座是不起保护作用的,即插上三极插头的电器并不能得到保护。
选用插座盒(板) ,首先必须是市售合格品,其次应选插座孔为安全与多用型的(即:手摸时,手指头不会触及插孔内部,并能
插入圆柱形或扁片形插头) 。使用插座盒(板) 时,必须确保连接的用电设备总电流负荷值低于供电插座及其线路允许的电流负荷值。 电视机、电冰箱、洗衣机应尽量使用独立插座,这些设备不宜共用同一插座盒(板) ,且不宜经常拔、插其插头,以尽量减少电冲击对电器设备的不良影响。老式洗衣机的接地线是单独外引的,在不用接地线的住宅电源系统中.权宜的接法是把它妥善接在给水管道上,不应与煤气管道、排水管道连接。