菊酯农药的太赫兹时域光谱定性和定量检测
第３２卷，第５期２０ｌ２年５月
光谱学与光谱分析
ＳｐｃｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ
Ｖ０１．３２，Ｎｏ．５，ｐｐｌｌ８４—１１８８
Ｍａｙ，２０１２
菊酯农药的太赫兹时域光谱定性和定量检测
郝国徽，郭昌盛，刘建军，洪
中国计量学院太赫兹技术与应用研究所，浙江杭州
治’
３１００１８
摘要拟除虫菊酯类农药是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，主要用于卫生杀虫和农田害虫防治。利用太赫兹时域光谱技术对室温状态下的三种常用于农田害虫防治的菊酯农药高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯及溴氰菊酯进行ｒ研究，三种菊酯农药根据其在０．２～２．２ＴＨｚ的吸收谱可清晰地分辨；采用线性同ｊ门和偏最小二乘回归对溴氰菊酯、聚乙烯混合物进行定量分析。偏最小二乘回归取得更好结果，其中溴氰菊酯含量的检＿｝ｆｊ限达２．０％，获得的均方差为０．５５％，绝对偏差均小于０．８％。结果表明ＴＨｚ－ＴＤＳ技术在农药分子识别及含量检测方面有很大潜力。
关键词太赫兹时域光谱；拟除虫菊酯；定量分析中图分类号：ＴＨ７４４．１
文献标识码：Ａ
Ｄｍ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－０５９３（２０１２｝０５—１１８４—０５
析已有相关报道，Ｈｕａｔ＂”］等对于四种农药分子吡虫啉、多菌
引言
拟除虫菊酯类农药是广谱性杀虫剂，是继有机氯、有机
灵、稻虱净、三环唑进行ＴＨｚ谱研究，并对不同含量的吡虫啉、ＰＥ混合物进行了定量分析，获得的均方差为０．７０％，检出限为８．３％；马晓菁［１１］等利用太赫兹时域光谱技术研究了次黄嘌呤及其核苷在０．３～１．６ＴＨｚ的光谱特征，并对于不同含量的次黄瞟岭及其核背混合物进行定量分析，线性回归结果显示绝对偏差均小于３．Ｏ％；刘桂峰［１２１等利用线性回归技术结合朗伯一比尔定律完成了ｍ－ＡＰ和ｍ－－ＮＡ二组分混合物及ＴＩｒＮＡ，ａ－ＮＰ和０＿ＰＤ三组分混合物的定量分析，最大绝对偏差可分别控制在１．７％及２．４％。
本工作首先利用太赫兹时域光谱（ＴＨｚ－ＴＤＳ）技术研究了室温状态下三种菊酯农药（高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯及溴氰菊酯）在０．２～２．２ＴＨｚ范围的光谱特性，吸收谱町作为其在ＴＨｚ波段的指纹谱，用于分子识别。完成ｒ不同含量的溴氰菊酯、聚乙烯混合物的ＴＨｚ吸收谱分析。并对混合物进行定量分析。为Ｊ，改进定量分析的精度，我们利用了漩涡混合器使样品充分混合，每个样晶均利用高信噪比的ＴＨｚ－ＴＤＳ系统测试十次，同时采用偏最小二乘回归（ＰＬＳ）方法ｃ１０］进行建模．取得了优于文献报道的结果。其中，获得的均方差为０．５５％，检出限达２．ｏ％，最大绝对偏差为０．８％。
磷和氨基甲酸酯类之后具有生物活性优异、环境相容性较好的一大类杀虫剂。由于其速效、高效、低毒、低残留等特性，目前已被广泛应用于：（１）卫生杀虫，常见的是生物烯丙菊酯、苯醚菊酯、右旋阿烯菊酯等，制剂类型包括蚊香、气雾剂、毒饵等，有效成分含量一般低于０．５％；（２）棉花、蔬菜、水稻的害虫防治，常见的是溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氯氟氰铺酯等，制剂类型主要包括粉剂、可湿性粉、胶悬剂、乳油等，有效成分含量存在较大差异，一般为２．５％～３０．ｏ％。本工作主要针对第二类菊酯农药进行研究。目前菊酯农药制剂中有效成分含鼍的检测方法主要是色谱法［卜“，但是色谱法需要对样品进行复杂的预处理。不能够实现农药成分的快速、无损检测，同时废液可能造成环境的污染，因此探索新的快速、简便、准确、绿色的农药制剂有效成分的检测方法是非常必要的。
ＴＨｚ辐射是对一个特定波段的电磁辐射的统称，其频率位于０．１～ｌｏＴＨｚ，对应着分子内的低频集体振动、分子间的弱相互作用及品格的声子振动模式等，因此具有丰富的吸收特性，可以用于这些物质的识别。目前已广泛的用于化学、生物、医学、食品安全【．纠等多个领域。
利用太赫兹技术对农药及其他生物分子的定性和定量分
收稿日期：２０１１—１０－０９．修订日期：２０１２－０１—２０
ｌ实验部分
１．Ｉ方法
基金项目：国家自然科学基金项目（６０９７７０６６）和国家质检公益性行业科研项目（２００９１０１８１）资助作者简介：郝国徽．１９８６年生・中国计量学院太赫兹技术与应用研究所硕士研究生
－通讯联系人
ｅ－ｍａｉｌ＝ｈｏｎｇｚ｝Ｉｉ＠ｃｊｌｕ．ｅｄｕ．ｍ
ｅ－ｍａｉｌ：ｈａｏｇｕｏｈｕｉ８６１０１４｛园１６３．ｃｏｍ
第５期光谱学与光谱分析
１１８５
农药样品从北京勤诚亦信科技有限公司购买。农药样品均与聚乙烯按照一定比例称量．将称量好的样品放入试管，混合没有采用常用的研钵，而采用漩涡混合器，避免了因使用研钵而破坏样品的品格结构，而且大大提高了混合的均匀性。样品制备采用红外光谱实验中常用的压片法，将其制备成直径１３ｍｍ，厚度１－２～１．６ＩＴＩＩＴＩ，表面光滑透明、没有裂缝且两表面平行的薄片。实验所用的ＴＨｚ－ＴＤＳ系统信噪比可达７０ｄＢ，详见文献［１３］；样品光学参数的提取采用Ｄｕｖｉｌ—ｌａｒｅｔ等［１４１５１的方法，参考和样品的时域信号分别通过测量氮气和样品十次平均获得，时域信号的时间窗口宽度约为２０ｐｓ，对应的频谱分辨率约为０．０５ＴＨｚ。将时域信号进行快速
傅里叶变换得到参考和样品的频域信号，记为Ｅｄ（∞）和差ｋ
（ｕ）。将正’帅（埘）和Ｅ０（∞）相除廿『以得到传递函数Ｈ（叫）的表达式为
Ｈ（曲＝Ｅ。讪（Ｄ／Ｅｏ（∞）一—二＝壬百—一扣１’＝“埘）ｅ－ｉ¨－）ｄ二
【ｌ＋竹）。
（１）
其中．品代表样品的复折射率，埘代表频率。ｄ为表样品厚度。Ｐ（ｍ）为振幅。认∞）为相位。样品的光学参数折射率和吸收系数可以表示为
Ｐ’一舢）刍＋１
川
１．２建模方法
ｋ，一警ｃ∞，一号－ｎ『－面‰］㈦
采用简单线性同归和偏最小二乘回归对溴氰菊醋、聚乙烯混合物进行定量分析。ＳＬＲ模型如下
ｙ—ａＸ＋ｂ＋ｃ
（３）
式中，ｘ和ｌ，分别代表输入和输出矩阵，口和ｂ为回归系数矩阵，ｃ为残差矩阵。选取吸收峰处的吸收系数为输入矩阵，溴氰菊酯在混合物中的含量为输出矩阵。
ＰＬＳ模型如下
ｌ，一Ⅻ＋Ｅ
（４）
式中，ｘ和ｌ，分别代表输入和输出矩阵，Ｂ为回归系数矩阵，Ｅ为残差矩阵。选取特定频段的吸收系数为输入矩阵，溴氰菊酯在混合物中的含最为输出矩阵。
为ｒ评价模型质量，引人参数相关系数（Ｒ）、均方根误差（ＲＭＳＥ）、绝对偏差（Ｅ．ｂ），表达式如下
Ｒ＝—●；；，－＝１＝＝＝＝＝＝＝；＝：＝＝＝＝＝
∑（∥一多，）（西一五）
（５）
√∑（∥一蟊）２∑（弗一西）２
（６）
Ｅ０＝ｒｌｌａｘＩ（坼一谚）ｌ，ｉ＝１，２，…，Ｎ
（７）
其中谚和ｙ；代表第ｉ个样品中溴氰菊酯含最的参考值和预测值，歹，和歹，为样品中溴氰菊酯含量的参考值的平均值和
预测值的平均值。
２结果与讨论
２．１三种菊酯农药的Ｔｌｔｚ光谱
选取的三种菊酯农药均与聚乙烯按照１：１的比例进行压片、测试。图１为三种菊酯农药在０．２～２．２ＴＨｚ范围的折射率和吸收谱，三种菊酯农药的吸收谱均存在一定差异，可作为其在ＴＨｚ波段的指纹谱用于物质识别。图中可以看出，高效氯氰菊酯存在５个明显的吸收峰．分别位于１．５８，１．７２，１．８５，２．０２及２．１６ＴＨｚ，同时１．０１和１．２７ＴＨｚ处存在两个弱吸收峰；高效氯氟氰菊酯的７个特征吸收分别位于
０．５５，１．１１．１．５９，１．７２，１．８５．１．９７和２．１５ＴＨｚ处，其中
最强的特征为１．１１ＴＨｚ；溴氰菊酯存在６个特征吸收分别位于０．９１，１．１４，１．３４，１．５３，１．７８和１．９２ＴＨｚ处，其中最
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ｍｅｔｈｒｌａｗｉｔｈｌｎ０．２－－２．２１ｒＩＩｚ
１１８６
光谱学与光谱分析
第３２卷
强的特征为０．９１ＴＨｚ，同时１．１４，Ｉ．３４及１．９２ＴＨｚ处的吸收较弱。三种菊酯农药的吸收谱均随着频率的增加呈现上升趋势，这可能是由于光散射或样品宽而无结构引起［１“。同时
１．６～２．２ＴＨｚ范围内吸收峰的位置及强度可能受到系统信
噪比及基线漂移的影响。
三种菊酯农药的折射率谱同样存在一定差异，折射率范围分别为１．４４～１．４７，１．４２～１．４７及１．４８～１．５１；平均折射率分别为１．４６，１．４４及１．４９。同时折射率伴随每个吸收峰都有一个特征变化，这与Ｋｒｏｍｅｒｓ－Ｋｒｏｎｉｇ关系的结论一致。
２．２溴氰菊酯混合物的ＴＨｚ光谱
选取日前应用最广泛且在ＴＨｚ低频波段具有明显特征的溴氰菊酯作为定量分析的样品，不同剂型菊酯农药的填充物存在较大差异，本工作选取在ＴＨｚ波段吸收很弱的聚乙烯代替不同类型的填充物，对于溴氰菊酯、聚乙烯混合物进行定量分析。制作ｒ溴氰菊酯质量分数约ｏ％～５０％（间隔约５％）的１１种浓度的溴氰菊酯、聚乙烯混合物样品，从图２可以清楚的分辨出溴氰菊酯、聚乙烯混合物０．９１和１．５３
ＴＨｚ
处的两个明显吸收以及两个较弱的吸收峰１．１４和１．３４ＴＨｚ。随着溴氰菊酯含量的增加，混合物的吸收系数呈现递增的趋势，尤其在０．９１及１．５３ＴＨｚ。不同浓度混合物的吸收谱由于样品的散射均随着频率的增加呈现一定的上升趋势。
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ｍｉｘｔ吣
２．３澳氰菊酯混合物的定量分析
采用线性回归和偏最小二乘回归方法对溴氰菊酯、聚乙烯混合物进行定量分析。首先从１１个样品中选取含量为１０．０％，２５．０％和３９．８％的３个样龅作为验证集用于模型的检验，其余８个样品作为校正集进行模型建立；其次确定ＳＬＲ和ＰＬＳ回归的频段，分别将０．９１ＴＨｚ及１．５３ＴＨｚ处的吸收系数与浓度进行线性拟合，相关系数分别为０．９９及０．９８。图３为两个吸收峰处的线性拟合结果，同样显示０．９１ＴＨｚ处的吸收系数与浓度的相关性优于１．５３ＴＨｚ，因此ＳＬＲ回归频率选择在０．９１ＴＨｚ。ＰＩＳ回归频段选择在０．９１ＴＨｚ附近，经多次尝试发现，选取０．７～ｌ－０ＴＨｚ范围的吸收系数建立模型得到最优结果。
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ｔｈｅｗｅｉｇｈｔｒａｔｉｏｏｆｄｅｉｔａｍｅｔｈｒｉｎｉｎｍｉｘｔｕｒｅ
表１为溴氰菊酯、聚乙烯混合物的ＳＬＲ和ＰＬＳ定量分析结果，ＳＬＲ定量分析结果表明，校正集和验证集的相关系数均为０．９９，均方差分别为１．１１％和０．７４％，获得的最大绝对偏差为２．０％。ＰＬＳ定量结果优于ＳＬＲ，其中校正集的
相关系数为０．９９，均方根误差为０．４３％，验证集的相关系数和均方根误差分别为０．９９和０．５５％，校正集和验证集的所有１１个样品的绝对偏差均小于０．８％。
Ｔａｂｌｅ１
ＭｏｄｅｌｉｎｇｒｅｓｕｌｔｂｙＳＬＲａｎｄＰＬＳｍｅｔｈｏｄｓ
图４清楚的显示了ＰＬＳ回归方法对混合物定量分析得到的溴氰菊酯预测含量与参考含量的对比，图中的直线表示零误差线。也就是预测值等于参考值，图中的预测值非常接近零误差线，表示其与实际值非常接近，同时混合物中溴氰菊酯含最的检出限可达２．０％。
定量分析的误差主要源于样品的浓度配置误差、压片厚度重复性和ＴＨ｝１ｒＩ）ｓ系统的信噪比。（１）浓度配置误差是由电子天平的仪器误差引起．其精度为±Ｏ．２ｍｇ，对应的样
第５期光谱学与光谱分析
定量分析的精度。
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１１８７
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Ｆ嘻５
Ｆｒｅｑｕｅｎｅｙｆｒｌ－ｌｚ
ＴｈｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎａｅｅｕｒａｅｙｏｆｌａＯｌｙｅｔｈｙｌｅｔｌｅｎ吐ｘｔｕｒｅ
ｄｅｌｔｌｎｅｔｈｒｉｎ・
品浓度误差约为士０．１％；（２）厚度重复性主要由混合物均匀性、压力及千分尺的读数误差引起．本实验的压片厚度标准差为０．００２
０．９１
５
ｔｏｎｉ，通过式（２）可以推出该厚度误差引起
３
结论
ＴＨｚ的吸收系数误差约为０．０１ｅｌ＇ｎ～。由于吸收系数与
利用ＴＨｚ－１ｒＩ）Ｓ系统完成了高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯及溴氰菊酯的光谱研究，结果表明三种物质均具备独特的吸收谱．且均存在多个吸收峰，可用于对菊酯农药的指纹识别；采用偏最小二乘回归方法对溴氰菊酯、聚乙烯混合物进行定量分析，得到ｒ优于线性回归的结果，混合物中溴氰菊酯含量的检出限达２．ｏ％。绝对偏差均小于０．８ＯＡ，获得的均方差为０．５５％。结果证实了ＴＨｚ－ＴＤＳ技术在农药成分识别及含量检测方面的可行性。
溴氰菊酯含量成线性关系，可知吸收系数变化０．０１咖．１所
引起的溴氰菊酯含茸误差小于０．１％；（３）吸收系数测最精度主要由仪器的信噪比决定，图５为０．２～１．６ＴＨｚ的吸收系数测最精度，以０．９１ＴＨｚ的吸收系数的测量精度为例，该频率的吸收系数精度约为０．２ｃＩＩｌ一．由吸收系数与溴氰菊酯含量的线性关系叮得其引起的溴氰菊酯含量误差约为０．９％。此外由表１可看出，由于偏最ｔｂ－乘法回归相对于线性回归能够提取包含更多有用信息的特征量，提高了混合物
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Ｙｕ－ｙｕｎ．ＧＯＮＧＺｈｅｎ－ｂｉｎ．ＹＡＯＪｉａｎ－ｍｉｎ（温裕云。弓振斌。姚剑敏）．ＣｈｉｎｅｓｅＪ．ＡｌＩａＬＣｈｅｍ．（分析化学）．２００５．３３ｌ３０１．
Ｙｏｎｇ－ｊｕｎ，ＨＵＡＮＧＺｈｉ—ｑｉａｎｇ．ＤＡＩＨｕａ。ｅｔａｌ（李拥军．黄志强．戴华．等）．ＣｈｉｎｅｓｅＪ．加壕ＬＣｈｅｍ．（分析化学），２００２．３０ｌ８６５．
ＺＨＥＮＧＸｉａｏ－ｈｕａ（郑孝华）．ＣｈｉｎｅｓｅＪ．Ａ触ＬＣｈｅｍ．（分析化学）．２００４．３２｛２２５．
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ＷｉｅｔｚｋｅＳ，Ｊａｎｓｅｎａ
ＺｅｉｔｌｅｒＣｈｅｎ
Ｃ，ＲｕｔｚＦ．ｅｔａ１．Ｐｏｌｙｍ．Ｔ∞ｔ．．２００７，２６ｔ６１４．
ＪＡ，ＴａｄａｙＰＦ，ＮｅｗｎｈａｍＤＡ，ｅｔａｉ．Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｒｍｃ０１．，９．００７，５９ｌ２０９．
Ｊ。ＣｈｅｎＹＱ．ＺｈａｏＨＷ，ｅｔａ１．Ｏｐｔ．Ｅｘｐｒｅｓｓ，２００７．１５Ｉ１２０６０．
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ＬｉｕＨＢ．ＣｈｅｒｌＹＱＯｖｔ．Ｅｘｐｒｅｓｓ，２００６．１４ｌ４１５．
ＹａｈＺＫ．ＹｉｎｇＹＢ，ＺｈａｎｇＨＪ．ｅｔａ１．Ｐｒｏｅ．ｏｆＳＰＩＥ．２００６。６３７３ｌ６３７３０Ｒ１．
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ＷＡＮＧＷｅｉ．ＳＨｌＷｅｉ—ｂｏ．ＭＡＷｕ－ｘｉ．ｅｔａｌ（汪伟．施卫博。马无锡，等）．ＡｃｔａＭｅｔｒｏｌｏｇｉｃａＳｉｎｉｅａ（计量学报）．２０１０。３１ｌ
ＨｕａＹ
５６７．
Ｆ．ＺｈａｎｇＨＪ．ＩＥＥＥＴｒａｍ．ＭｉｃｒｏｗａｖｅＴｈｅｏｒｙＴ∞ｉｌ．，２０１０，５８ｌ２０６４．
ＭＡＸｉａｏ－ｊｉｎｇ．ＺＨＡＯＨｏｎｇ－ｗｅｉ，ＤＡＩＢｉｎ。ｅｔａｌ（马晓菁．赵红卫．代斌。等）．ＡｅｔａＰｈｙｓ．Ｓｉｎｉｅａ（物理学报）．２００８．５７ｌ３４２９．
ＬｉｕＧ
Ｆ，ＺｈａｎｇＺＹ。ＭａＳＨ，ｅｔａ１．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｉ．．２００９．１２１ｌ５１５．
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Ｃｈｅｍ．（分析化学）．２００８．３６ｌ
６２３．
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光谱学与光谱分析
第３２卷
ＱｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎｄＱｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅＤｅｔｅｃｔｉｏｎｓｏｆＰｙｒｅｔｈｒｏｉｄＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓｂｙ
ＴｅｒａｈｅｒｔｚＴｉｍｅ－ＤｏｍａｉｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ
ＨＡＯＧｕｏ－ｈｕｉ，ＧＵＯＣｈａｎｇ－ｓｈｅｎｇ，ＬＩＵＪｉａｎ－ｊｕｎ，ＨＯＮＧＺｈｉ。ＣｅｎｔｒｅｆｏｒＴＨｚＲｅｓｅａｒｃｈ，ＣｈｉｎａＪｉｌｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ
３１００１８，Ｃｈｉｎａ
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
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ｐｅｓｔｃｏｎｔｒ０１．Ｔｈｅｒｏｏｍ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｔｅｒａｈｅｒｔｚｓｐｅｃｔｒａｏｆｂ－ｅｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ。ｂｅｙｈａｌｏ—
ａｎｄ
ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｔｅｒａｈｅｒｔｚｔｉｍｅ－ｄｏｎｍｉｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＨｚ－ＴＤＳ）ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｔｈｅｔｈｒｅｅｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ
ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｗｅｒｅｅａｓｉｌｙｏｄｔｏ
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ｐｅｒｆｏｒｍｔｈｅｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｍｉｘｔｕｒｅｏｆｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎｉｎｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ．ＴｈｅＰＬＳｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｂｅｔｔｅｒｒｅｓｕｌｔ
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Ｔｅｒａｈｅｒｔｚｔｉｍｅ－ｄｏｍａｉｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；Ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ
ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ
ａｎａｌｙｓｉｓ
（ＲｅｃｅｉｖｅｄＯｃｔ．９，２０１１；ａｃｃｅｐｔｅｄＪａｎ．２０。２０１２）
＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇａｕｔｈｏｒ
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２０１０年１２月１日
菊酯农药的太赫兹时域光谱定性和定量检测
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
郝国徽， 郭昌盛， 刘建军， 洪治， HAO Guo-hui， GUO Chang-sheng， LIU Jian-jun， HONG Zhi中国计量学院太赫兹技术与应用研究所,浙江杭州,310018光谱学与光谱分析
Spectroscopy and Spectral Analysis2012,32(5)1次
1.温裕云;弓振斌;姚剑敏 查看详情 20052.李拥军;黄志强;戴华 查看详情 20023.郑孝华 查看详情 2004
4.Wietzke S;Jansena C;Rutz F Determination of additive content in polymeric compounds with terahertz time-domain spectroscopy[外文期刊] 2007(5)
5.Zeitler J A;Taday P F;Newnham D A Terahertz pulsed spectroscopy and imaging in the pharmaceutical setting--a review.[外文期刊] 2007(2)
6.Chen J;Chen Y Q;Zhao H W 查看详情 20077.Liu H B;Chen Y Q 查看详情 2006
8.Yan ZK;Ying Y B;Zhang H J 查看详情 20069.汪伟;施卫博;马无锡 查看详情 2010
10.Hua Y F;Zhang H J 查看详情[外文期刊] 201011.马晓菁;赵红卫;代斌 查看详情 2008
12.Liu G F;Zhang Z Y;Ma S H 查看详情[外文期刊] 200913.Li X J;Hong Z;He J L 查看详情 2010
14.Duvillaret L;Greeat F;Coutaz J L A reliable method for extraction of material parameters in terahertz time-domainspectroscopy[外文期刊] 1996(3)
15.Duvillaret L;Greeat F;Coutaz J L Highly precise determination of optical constants and sample thickness in terahertz time-domain spectroscopy[外文期刊] 1999(2)16.曹丙花;张光新;周泽魁 查看详情 2008
1.付秀华.郝国徽.杜勇.刘建军.洪治 低温和室温下除虫脲和高效氯氟氰菊酯的太赫兹谱分析[期刊论文]-光谱实验室 2013(3)
引用本文格式：郝国徽.郭昌盛.刘建军.洪治.HAO Guo-hui.GUO Chang-sheng.LIU Jian-jun.HONG Zhi 菊酯农药的太赫兹时域光谱定性和定量检测[期刊论文]-光谱学与光谱分析 2012(5)