3-(2-丙烯基)苯甲基氯的合成
第14卷 第4期 黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报 14932002年 12月 J.of Heilongjiang August First Land Reclamation University Dec. 2002
文章编号
张成路
黑龙江八一农垦大学基础部
摘 要
将其先进行格氏化
将其与氯化亚砜反应得目标产物3-三环二萜
先用氢化铝锂还原得3-溴苯甲醇
２－羟基异丙基±½¼×»ùÂÈ
然后脱水得3-
3-溴苄基±½¼×´¼.
3-(2-丙烯基) 苯甲基氯
中图分类号A
Synthesis of 3-(2-Propylen)benzyl chloride
WANG Ya-fei
BAO Li-ying
Abstract : In this paper, 3-Bromobenaldehyde was used as the starting material which was reduced with
LiAlH 4 to get3-Bromobenzyl carbinol. The hydroxy of the compound 3-bromobenzyl carbinol was protected to attain compound methoxy-methy(3-bromobenzyl) ether. Compound was converted toGrignerd regeant and then reacted with Ketone to yield compound 3-(2-hydroxyiso propyl) methoxy-methy-ether. After dehydrotated and deprotected, we can get compound 3-(2-propylen) benzyl carbinol. The compound reacted with SOCl2 to give the title compound 3-(2-propylen) benzyl chloride.Key words: Tricyclic diterpene
3-(2-Propylen)benzyl chloride
０ 引言
芳香型三环二萜类化合物广泛存在于自然界研究结果表明
研究最早且为人们广泛关注的是1968年科利陈等
首次从落羽杉中分离得到的紫杉碱1992
2
年Ìؿ˵È从迷迭香中分离得到卡诺酸和卡诺醇其中的几种对艾滋病源有很强的抑制作用
芳香型三环二萜化合物以松香烷和罗汉烷骨架居多
3-(2-丙烯基) 苄基氯是合成松香烷类三环二萜化合物的重要中间体
随着天然产物化学研究的不断深入重要
化合物的合成此前未见报导
８
芳香型三环二萜类化合物的人工合成研究显得日益
目标
2002-09-12
作者简介
1969-女
哈尔滨师范大学毕业
第4期 王亚飞等
分析纯 (97%)
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Öù²ã²ãÎö¹è½º300目氯化钠氢氧化钠碳酸氢钠无水硫酸钠上海化学试剂有限公司
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200M
核磁共振仪TMS
作内标
ZAB ZFQ85A
旋转蒸发仪
２－
丙烯基见下面图1
2-
±ûÏ»ù
Ä¿±ê»¯ºÏÎï6是含有双键的取代苯环氢化铝锂作催化剂在常温下搅拌两个小时便可得到化合物3-
溴苯甲醇
必需先把化合物2的羟基保护起来
用
92 黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报 第14卷
而后生成化合物3ÃÇËùÐèÒªµÄ´¼»¤»ù
ÒԵõ½´¿Ä¿±ê»¯ºÏÎï6
¸±·´Ó¦ÉÙ
ÔÙÓë±ûͪ·´Ó¦µÃµ½»¯ºÏÎï4±¥ºÍʳÑÎËÒÀ´ÎÏ´µÓ
ÒÔËÄÇâß»à«×÷ÈܼÁ
µÃµ½ÎÒ
ÔÙÓÃÂÈ»¯ÑÇí¿½øÒ»²½ÍÑÈ¥ôÇ»ùµÄ±£¼õѹ³é¸ÉÈܼÁ¾Í¿É
¼ääå±½¼×´¼µÄºÏ³É
在三颈瓶中加入2 g LiAlH4 ³éÕæ¿Õ
醛(1)溶于30 mL 无水乙醚中常温搅拌2 h
¹ýÂËÓñ¥ºÍʳÑÎËÏ´µÓ
:3.37(s, 1H), 4.54(s, 2H), 7.24(s, 1H), 7.34
79, 51
¼×Ñõ»ù¼×»ù
ÃѵĺϳÉ
½«
11.2 g 的3-溴苯甲
¼õѹÕô·¢³öÈܼÁ
MS(EI),m/z: 186, 157, 107,
常温下
搅拌0.5 h, 然后将0.96 g(0.012mol)MOMCl 滴入反应体系脂萃取无水Na 2SO 4干燥2H)
7.00(m, 3H)
分批加入0.288 g (0.012 mol)的NaH,
再用乙酸乙
粗产品过硅胶柱
4.16,4.22(s, each
1
得无色液体3H NMR,
MS(EI),m/z: 230,200,186,119,91,45
3-(2-ôÇ»ùÒì±û»ù) ¼×Ñõ»ù¼×»ùÃѵĺϳÉ
在10 mL 三颈瓶中加入催化量的碘通氮气
２ｍＬ引发反应后待镁反应完毕后
然后室温下反应15 min Óñ¥ºÍʳÑÎËÏ´µÓ
¼õѹÕô·¢³öÈܼÁÓÃÒÒËáÒÒõ¥ºÍʯÓÍÃѵĻìºÏÒº×öÏ´ÍѼÁ
462 mg, 92%: 1.51(s, 6H)4.55,4.66(s, each 2H)
7.30(d, 1H, J=7.4Hz)MS(EI),m/z: 210,195,165,133,91,59,433-(2-±ûÏ»ù) ±½¼×´¼µÄºÏ³É室温下３ｍｏｌ．Ｌ回流搅拌2 h ÓÃ10%NaOH溶液淬灭反应
减压蒸发出溶剂
： ２．１７（ｓ， ３Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ），m/z:1481339151
用饱和食盐水洗涤
用乙酸乙酯和石油醚的混合液做洗脱剂
５．１１７．３０
3-(2-±ûÏ»ù) ±½¼×»ùÂȵĺϳÉ
在SOCl 2(0.12 mL)的苯溶液中再在0
205 mg,1.4mmol »ØÁ÷1 h, 将反应混合物倒入冰水中淬灭用饱和食盐水洗涤减压蒸发出溶剂用乙酸乙酯和石油醚的混合液做洗脱剂２３２ ｍｇ， ８５
％： ２．１６（ｓ， ３Ｈ）５．０３，５．３１（ｓ，ｅａｃｈ１Ｈ）
７．４５（ｍ， ４Ｈ）
第4期 王亚飞等
最后再经氯化得目标产物
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1430.
6284.
330.
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