专题41---化学平衡常数&自发反应
高中化学
专题41---化学平衡常数&自发反应
一、化学平衡常数（equilibrium constant）：
对于一般可逆反应，mA (g ) +nB(g
) pC (g ) +qD(g ) ，在一定温度下达到化学时，平衡 常数：
K eq =[c(C)]p [c(D)]q /[c(A)]m [c(B)]n
K eq 为温度常数，无单位，K eq 值的大小，表示一定温度下，该反应达到平衡时，反应进行 的程度，K eq 值越大，表示反应进行的程度越大。利用K eq 值可以判断上述反应在一定温 度下某一时刻是否达到平衡状态，如果某时，A 、B 、C 、D 物质的量浓度分别为c(A)、c(B)、 c(C)、c(D)，则K (实际) = [c(C)]p [c(D)]q /[c(A)]m [c(B)]n
K (实际) >Keq 反应向逆反应方向进行；
K (实际) =Keq 反应达到平衡状态；
K (实际)
二、自发反应（spontaneous reaction）：
1、自发过程和自发反应：
在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程叫自发过程；
在一定条件下可以自发进行到显著的程度的化学反应叫自发反应。
2、熵（entropy ）：
①熵是用于描述一个由大量粒子组成的体系的混乱程度的物理量，用S 表示，熵值越大， 体系的混乱程度越大；
②在一定条件下，不同物质的熵值不同，对于同一种物质来说，S (g)>S(l)>S(s)、S (aq)>S(s)； ③在物质的化学变化中，气体的物质的量增大，熵增大。
3、熵变：
①物质发生化学反应后熵值也会发生变化，这个熵值的变化叫做反应的熵变，以符号ΔS 表
示，单位是J ·mol -1·K -1；
②ΔS=生成物总熵—反应物总熵；
③若ΔS 为正值，表示反应过程中熵值增多，称为熵增过程；
④若ΔS 为负值，表示反应过程中熵值减小，称为熵减过程；
⑤在外界隔离的条件下，自发过程将导致体系的熵值增大，这个原理叫做熵增原理。
4、焓变与熵变对反应方向的共同影响：
在温度和压强一定的条件下，化学发那样的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反 应方向的判据是ΔG=ΔH -T ·ΔS ，若：
ΔG=ΔH -T ·ΔS>0，反应正方向不能自发进行；
ΔG=ΔH -T ·ΔS=0，反应达到平衡状态；
ΔG=ΔH -T ·ΔS
※ΔG=ΔH -T ·ΔS 只能用以判断在温度、压强一定下反应自动反生的趋势，即反应反生的 可能性，它并不说明在该条件下能自发进行的反应能否实际发生，因为反应能否实际发 生还涉及反应速率问题。
By Solomon