锂离子电池隔膜的研究进展

综述

锂离子电池隔膜的研究进展

莫名月1,2,3，陈红雨*1,2,3

(1.华南师范大学化学与环境学院，广东广州510006；2. 广东高校储能与动力电池产学研结合示范基地，广东广州

510006；3. 电化学储能材料与技术教育部工程研究中心，广东广州510006)

摘要：隔膜是锂离子电池的重要组成部分，性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。综述了锂离子电池隔膜材料的类别，并对锂离子电池隔膜材料的制备方法进行了介绍，展望了锂离子电池隔膜材料的发展趋势。关键词：锂离子电池；隔膜；制备方法中图分类号：ＴＭ９１２．９

文献标识码：Ａ

文章编号：１００２－０８７Ｘ（２０１１）１１－１４３８－０３

Research progress on separator materials for lithium-ion batteries

MO Ming-yue 1,2,3, CHEN Hong-yu *1,2,3

(1.Schoolof Chemistry ＆Environment, South China Normal University, Guangzhou Guangdong 510006, China;2. Production, Teaching &Research Demonstration Base of Guangdong University for Energy Storage and Power Battery, Guangzhou Guangdong 510006, China;3. Engineering Research Center of Materials and Technology for Electrochemical Energy Storage of Ministry of Education, Guangzhou

Guangdong 510006, China)

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｐａｒｔｏｆｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎｂａｔｔｅｒｉｅｓ，ｓｅｐａｒａｔｏｒｓｗｉｔｈｅｘｃｅｌｌｅｎｔｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｐｌａｙａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｉｍｐｒｏｖｉｎｇｔｈｅｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｅｌｌｓ．ｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄａｎｄｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｌｉｔｈｉｕｍｂａｔｔｅｒｉｅｓ；ｓｅｐａｒａｔｏｒ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓ锂离子电池主要由正/负极材料、电解质、隔膜及电池外隔膜是锂离子电池的重要组成部分，起着分壳包装材料组成。

隔正、负极，防止电池内部短路，允许电解质离子自由通过，完成电化学充放电过程的作用。其性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环性能以及安全性能等特性，性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用，

[1]

被业界称为电池的“第三电极”。

Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｔｙｐｅｓｏｆｓｅｐａｒａｔｏｒｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍ

ｂａｔｔｅｒｉｅｓｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｏｆｓｅｐａｒａｔｏｒｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍｂａｔｔｅｒｉｅｓ

0.03～0.1m m ，30%～50%孔隙率。由熔融拉伸工艺生产的Celgard 2730PE 微孔隔膜膜厚为20m m ，Gurley 值为22s ，离子电阻率达2.23Ω·cm 2，孔隙率达43%，熔点为135℃，在锂离子电池中已得到应用[3]。Uchida [2]等发现，当升温至约130℃时，PE 隔膜交流阻抗急剧上升，温度高于140℃，开路电压降至为0V 。这是由于当接近熔点时，隔膜的微孔闭塞，阻抗上升，最后内部短路切断电流，体现了PE 隔膜的热关闭(Shut-down) 性能。PE 随聚合方法和催化剂的不同有低密度聚乙烯（LDPE ）、高密度聚乙烯（HDPE ）、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)等品种。Takita [4]等发现当HDPE 中含UHMW-PE20％(质量分数) ，按日本JIS P8117标准测得透气量为430s/100mL ，而含UHMWPE5％(质量分数) ，只需380s/100mL ，证明UHMWPE 可制备透气性更好的微孔膜。Ihm 等

[5]

１锂离子电池隔膜材料

根据不同的结构和组成，锂离子电池隔膜材料可以分为：微孔聚烯烃膜、非织造布、聚合物/无机复合材料和凝胶聚合物电解质膜四大类。

１．１聚烯烃微孔膜

聚烯烃微孔膜成本低廉、尺寸孔径可控、具有稳定的化学稳定性、良好的机械强度和电化学稳定性，并且具有高温自关闭性能，保证了锂离子二次电池日常使用的安全性能[2]。商品化的锂离子电池隔膜材料主要采用聚乙烯（PE ）、聚丙烯（PP ）微孔膜。

国外对聚乙烯（PE ）微孔薄膜的研究始于20世纪60年代初，干法和湿法工艺均可以制造获得。生产PE 微孔膜的厂家有Celgard 、Entek 、Nitoo 、DSM 、Tonen 、Asaki 等，孔径一般为

收稿日期：２０１１－０６－２９

作者简介：莫名月（１９８０—），女，广东省人，实验师，博士生，主要研究方向为锂离子电池材料。导师：陈红雨（１９６５—），男，湖南省人，教授，博士生导师，主要研究方向为储能与动力电池。

将

HDPE 与UHMWPE 共混制备隔膜，其机械强度随UHMWPE 含量的增加而增强，含6%（质量分数）UHMWPE 的隔膜拉伸强度可达1000kg/cm2, 孔径分布集中在0.1～0.12m m ，在130℃附近Shutdown 特性明显。DSM Solutech 公司以UHMWPE 为原料生产的Solupor TM 隔膜，平均面密度为7～16g/m2，平均孔径为0.1～2m m ，平均孔隙率为80％～90％。Ooms 等[6]研究认为，UHMWPE 的开放式三维网络结构和低曲率使得Solu-por TM 隔膜表现出高强度、抗穿刺性、优异的的润湿性、低温性能和大电流放电性能。

聚丙烯(PP)微孔膜的研究始于20世纪70年代初期，先通过特定的单向拉伸和热处理工艺制成硬弹性膜，在拉伸状

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综述

态下热定型形成微孔膜[7]，如已应用于锂离子电池的牌号Cel-膜厚25m m ，Gurley 值24s ，离子电阻gard 2400PP 微孔隔膜，

率2.55Ω·cm ，孔隙率40%，熔点为165℃。Xu 等采用干

2

[3]

[8]

１．３聚合物／无机复合材料

无机复合膜，也称陶瓷膜，是由少量粘合剂与无机粒子形成的多孔膜，对电解质溶液具有优良的润湿性，可以保持高容量的电解液如碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯（PC ），有助于延长电池的循环寿命，同时高温时具有优良的热稳定性和尺寸完整性，可提高电池的安全性能。因此，无机复合隔膜应用于锂离子电池成为人们的研究热点方向。

Prosini 等[20]分别将γ-LiAlO 2、Al 2O 3、MgO 金属氧化物粉得末粒子以1∶2（质量分数）比例分散到PVdF-HEP 溶液，掺杂MgO 的隔膜到30～50m m 的自支撑多孔膜。结果发现，

与正、负极有较好的相容性，经液体电解质活化后有较好的容量保持能力。Takemura D 等[21]发现，Al 2O 3-PVdF 复合隔膜的孔径接近粉末粒子粒径，较小的粒子粒径和高质量比的Al 2O 3/PVdF，有助于提高隔膜的保液率和透气率，使用0.01m m Al 2O 3制备得到的复合隔膜容量保持性能与使用PE 隔膜性能相当。王洪等[22]对Al 2O 3/SiO2/PAN(聚丙烯腈) 复合隔膜进由于高的行了研究，该复合膜具有高度多孔性和良好湿润性。膜中毛细吸附作用, 通过吸附液态电解液, 膜极易传导锂离子。Al 2O 3/SiO2的两性特征, 可将电解液中的酸性HF 杂质(氟化氢) 消耗掉。复合膜作为隔膜制备的碳/正极材料锂离子电池不仅具有优良的容量保持性、高温安全性，也显示出良好的倍率放电性和耐过充电保护性能。

法双轴拉伸高含量b 晶形PP 材料制备了亚微米级孔径的PP 隔膜，相对于单轴拉伸法获得的微孔更接近圆形，平均孔径约而且分布均匀，平均孔隙率为30％～40％。PP 的为0.05m m ，

分子量是影响PP 微孔膜结构的最主要因素，Tabatabaei 等

[9]

研究发现，高分子量PP 的加入使膜的孔密度增大，孔径分布更均匀，透气率也相应增大。Sadeghi 等[10]在线性PP 中加入少量长支链结构PP ，制得的微孔膜孔隙率增加到53%，透气率增大了两倍。此外，使用高结晶度、高等规度PP 制得的微孔膜孔眼密度和孔隙率[11]。具有更均匀的孔径分布、

聚丙烯(PP)抗张强度、延展性要优于PE ，但低温时抗冲出现了PP-PE 共混、击强度不如PE 。结合PE 和PP 的特性，

PP/PE、PP/PE/PP复合隔膜的报道。如PP 与HDPE 双层膜，抗拉伸强度和抗穿刺强度性能优于PP 、HDPE 单层膜

[12]

。Nitto

Denko 采用干燥拉伸法，从PP ／PE 双层隔膜中提取了单层隔在PE 熔点附近，其阻抗增膜，它具有PP 和PE 的微孔结构；加，在PP 熔点以下仍具有很高的阻抗。Celgard 公司生产

[13]

PP/PE/PP三层复合隔膜是PP 夹着PE 的三层夹层结构，PE 的熔点(130～140℃) 较低，在电池温度升高时首先发生Shut-down ，从Shutdown 到PP 熔化(160～170℃) 之前有30℃以上较宽的温度范围，三层复合隔膜在这温度范围内能保持良好的机械特性，这一温度范围明显比单层PP 、PE 隔膜要宽，对电池短路的热惯性有更好的承受能力，具有更好的安全性能。

[14]

１．４凝胶聚合物电解质膜

1995年，Bellcore 公司开发了一种新型隔膜材料，他们将PVdF-HFP 和有机溶剂形成凝胶，同时充当液体电解质体系中隔膜和离子电导载体的功能，具有吸液保湿性能强、电导率高、加工性能良好等优点，从此凝胶聚合物电解质膜引起了人聚丙烯腈(PAN)、们的广泛关注，陆续报道了聚乙二醇(PEG)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVdF)及其共聚物、聚氧乙烯（PEO ）等体系[23]。然而这些凝胶聚合物电解质膜存在厚度过大限制电池容量，机械性能较差，缺乏聚烯烃隔膜的热关闭热性可能引发电池安全性能等不足，为此学者们做了许多的改性工作，将凝胶聚合物电解质浸渍或涂布在聚烯烃微孔膜形成复合隔膜，或在其中掺杂无机粒子以提高机械强度和电导率。张国庆等[24]采用直接浸渍的方法，把PP/PE/PP复合膜浸于PVdF-HFP 、PMMA 和溶剂组成的混合溶液中，挥发溶剂制得聚合物微孔膜，具有较高的机械强度和离子电导率, 以及良好的电化学稳定性, 以其为电解质组装的PLB 具有很好的循环稳定性能。Kim 等[25]将Al 2O 3粒子涂布在PMMA 膜的正反面上，得到Al 2O 3/PMMA/Al2O 3三层复合电解质膜，150℃20min 热箱测试中仅少量尺寸收缩，表现出良好的热稳定性，抗拉伸性能接近PE 隔膜，PMMA 出色的吸液性能加上外层的多微孔结构，使该三层复合隔膜表现出很好的循环容量保持特性，有望成为新型隔膜。

１．２无纺布（非织造布）

无纺布又称非织造布，是由纤维进行定向或随机撑列，形成纤网结构，然后采用机械、热粘或化学等方法加固而成。包聚烯烃纤维、括天然和合成纤维材料，如纤维素及其衍生物、聚酰胺（PA) 纤维、聚对苯二甲酸乙二酯（PET ）等。无纺布隔膜孔隙率高（60％～80%），结构呈三维孔状，可防止锂离子电池中锂枝晶的生长。无纺布基材隔膜提高透气性和改善吸液性有独特的技术优势，且制备成本较低，将成为大容量高功率锂离子电池隔膜的重要发展趋势之一[15]。

Kuribayashi 等[16]采用细小的原纤纤维素纤维与微孔纤维素膜复合作为锂离子电池隔膜，其阻抗接近甚至低于聚烯烃隔膜，装配的电池具有良好的充放电能力。Wang Yi 等[17]制备的无纺布纤维孔径分布在0.180～0.372m m 之间，透气性和吸液性均优于Celgard 隔膜，有望用作锂离子电池隔膜。无纺布被认Lee 等为适合用作凝胶聚合物电解质电池中的支撑基材，

[19]

[18]

在

PE 无纺布基材上涂布PVdF 膜，得到具有良好保液率的隔膜材料。Song 等将PEGDA-PVdF-PMMA 共混的凝胶聚合物电解质浸渍在PET （85m m ）无纺布基材，得到无纺布支撑聚合物电解质膜。一方面，无纺布为凝胶聚合物电解质提供了机械支撑，另一方面，凝胶聚合物电解质浸透到无纺布错综复杂的三维结构中，改善了其表面的不均匀性，使用该材料组装的电池具有更良好的循环寿命。

２锂离子电池隔膜的制备方法

２．１干法（熔融拉伸法）

干法，又称熔融拉伸法，制备工艺包括：熔融挤出-热处

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理-拉伸。第一步是在应力场下将聚烯烃原料熔融挤出，得到具有垂直于挤出方向平行排列片晶结构的硬弹性前驱体膜。MATTHEW 等[26]认为，大应力场下熔融挤出有助于形成平行挤出条件如熔融温度、挤出取向的硬弹性膜，原料的分子量、温度等对硬弹性膜的形态和结晶取向都有重要的影响[26]。热处理通常在稍低于熔点温度下进行，其目的是进一步提高结Kim 等对比了退火温度晶度，以促进拉伸过程中微孔形成。

[27]

隔膜各有优缺点，干法工艺生产的隔膜微孔呈狭长状，孔径较PP 和大，拉伸强度相对较低，商品化生产的隔膜有PE 、PP/PE/PP。湿法工艺生产的隔膜孔径分布均匀，可得到各式各样的微孔结构，大部分厂家用此法生产的都是PE 微孔膜。

２．３静电纺丝法

静电纺丝是指通过对聚合物溶液(或熔体) 施加外加电场来制造聚合物纤维的纺丝技术，随着静电纺丝理论和技术的发展和渐趋成熟，用静电纺丝方法制得的纤维直径可达纳米孔径小等优点[32]。Cheruvally 等人[33]利用静电纺级，孔隙率高、孔隙率高达80％～89％，具有丝法制备了PVdF 超细纤维膜，

较高的吸液率和离子导电性。Cho 等人[34]制备的PAN 纳米纤维隔膜孔隙率高达76％，比Celgard PE 膜具有更好的亲液性，120℃热箱试验可以稳定存在，装配的电池呈现出更优良的循环性能和大电流放电性能。由于成型方法的特点，采用静电纺丝方法制得的隔膜材料机械强度较低，于是Cho 等人[35]将PAN 纳米纤维隔膜与表面分散有Al 2O 3粒子的聚烯烃基材孔径分布窄，与通过热轧制成复合隔膜，平均孔径为0.8m m ，单一聚烯烃隔膜相比，具有更高的孔隙率和更优良的透气性150℃热箱试验可稳定存在1h ，表现出优良的热稳定性能，

和机械强度。Lee 等[36]则在PVdF-CTFE 溶液中加入Al 2O 3粒子通过静电纺丝技术制成静电纺丝液涂布在PE 膜上，制得的复合隔膜热稳定性和润湿性优于PE 隔膜，具有优良的循环性能。静电纺丝技术起步较晚，还存在理论不够完善、生产效率纤维之间不粘连和溶剂回收等问题，有待进一步的研究较低、和解决。

对制备中空纤维膜的影响，发现提高退火温度可进一步提高结晶度。拉伸过程是以一定的拉伸速度对硬弹性膜拉伸，使片晶结构分离产生微孔结构，通常先在较低温度下以较快的应变速率冷拉伸，再升温以较小的应变速率热拉伸，最后将拉伸后的膜在一定温度下热定型，使拉伸产生的微孔结构保留下来，得到微孔膜。拉伸率、拉伸速度均会影响拉伸质量。胡继

[26]

拉文等[28]研究了硬弹性PP 的微观结构随不同拉伸率的变化，伸18％时开始出现了微银纹或裂纹。拉伸60％～100％时可以看到越来越多的片晶的分离并沿垂直于拉伸方向扩展，形成的微孔也愈来愈多。当样品拉伸至130％时，微孔的数量不再变化或变化很少，微孔在横向的尺寸减少而在拉伸方向的尺寸增加。

２．２湿法（热致相分离法）

对于一些非极性或弱极性热塑性结晶高聚物，与高沸点、低分子量的稀释剂在常温下互不相溶，但在高温时(一般高于结晶高聚物的熔点T ) 下可形成均相溶液。将上述溶液预制成膜，溶液在冷却过程中，由于稀释剂溶解能力下降和聚合物结采用溶剂萃取、减压晶因素诱发产生液-液或固-液相分离，

等方法脱除稀释剂，最后除去萃取剂，得到微孔膜，这种由温度改变驱动的方法称为热致相分离法（TIPS) [26]。通过此法得到的膜孔径及孔隙率可调控，需要调节的参数相对较少，孔隙率高，制备过程中易连续化。孙卫明等[29]曾对高聚物-稀释剂原理、过程及研究体系TIPS 过程制备聚丙烯微孔膜的意义、

现状进行了评述。骆峰、张翠兰等则分别详尽综述了TIPS

[30]

[31]

３展望

未来对动力锂电池材料的需求日益扩大，预计2012年新能源汽车将令锂电池隔膜需求翻10倍。目前，国内能生产隔膜的企业不多，并且国内现有的隔膜生产技术，隔膜的厚度、强度、孔隙率不能得到整体兼顾，量产批次稳定性较差。聚烯烃微孔隔膜由于其特殊结构与性能，作为锂离子电池隔膜的主导地位无法改变。无纺布基材则具有制备成本低廉、孔隙率高和透气性强的优势；凝胶聚合物电解质膜具有吸液保湿性能强、电导率高、加工性能良好等优点；无机纳米粒子的加入能改善隔膜的亲水性和热稳定性。我国锂离子电池隔膜可以考虑如何综合利用这些材料的性能，研究开发生产工艺简单、设备简单、具有高孔隙率、高强度、高安全性能的复合隔膜材料，制造具有中国特点的新型锂离子电池膈膜。

制备工艺中稀释剂、初始浓度、冷却速率及成核剂等各种因素对PE 、PP 微孔膜结构的影响。采用该法具有代表性的公司有日本旭化成、美国的AKzo 和3M 公司等。国内如佛山金辉、深圳星源材质等公司也相续建立了采用湿法工艺生产锂电池隔膜的生产线。图1是干法工艺和湿法工艺生产的隔膜微孔结构图[14]，由于隔膜微孔的成孔机理不同，这两种工艺生产的

参考文献：

[1][2]

吴宇平，万春荣，姜长印. 锂离子二次电池[M].北京：化学工业出

版社，2002：311-315.

UCHIDA I, ISHIKAWA H, MOHAMEDI M,et al. AC-impedance measurements during thermal runaway process in several lithium/

2003,119-121：821-825. polymer batteries [J].J Power Sources ，

ARORA P, ZHANG Z M. Battery separators [J].ChemRev, 2004, 104:4419-4462.

TAKITA K,FUNAOKA H,KAIMAI N,et al.Polyolefin microporous film and method for preparing the same:US，6245272

[P].2001-06-12.

(下转第1466页)

[3][4]

图１

不同工艺聚烯烃微孔膜的微孔结构（ａ）干法（ｂ）湿法［１４］

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连接、单体电池封装、电池壳的结构和材料等等，目前水雷电池使用的壳体材料是薄钢板，有磁性，而在某些水雷使用中，往往要求电池无磁性，这就要求使用非磁性材料制造电池壳体。

[3][4][5][6]

参考文献：

[1]LINDEN D,REDDY T B.Handbook of Batteries[M].第二版. 汪继强，

译. 北京：电子工业出版社，2007.

[2]于文锋. 水雷用一次锂电池组的安全保护[J].水雷战与舰船防护，

2007(5)：33-37.

赵佳明, 杨维芝. 一次锂电池在军事装备中的特殊功能[J].电池工

2000(5)：27-28. 业，

刘崇刚，王爱玲. 水中兵器电池军用标准化[J].军用标准化，2008(4)：25-26.

王观成. 碱性锌锰电池在军事装备中的应用及存在问题[J].电池工业，2000(3)：35-37.

宋宏. 水雷的现代化改装及发展前景[J].水雷战与舰船防护，2003(1)：40-42.

!!!!!!!!!!!!

(上接第1440页) [5]

IHM D, NOH J, KIM J. Effect of polymer blending and drawing

conditions on properties of polyethylene separator prepared for Li-ion secondary battery [J].J Power Sources,2002,109:388-393. OOMS F G B,KELDER E M,SCHOONMAN J,et al. Performance of solupor separator materials in lithium ion batteries [J].J Power Sources,2001,97-98:598-601.

DRUIN M L, ORANGE W, LOFT J T, et al. Novel open-celled mi-croporous film ：US ，38014042[P].1974-04-02.

XU M, HU S,GUAN J Y, et al. Polypropylene microporous film ：US, 5134174[P].1992-07-28.TABATABAEI S H ，CARREAU P J ，AJJI A. Microporous mem-branes obtained from polypropylene blend films by stretching [J].JMembr Sci ，2008，325：772-782.

AJJI A, CARREAU P J.Microporous membranes SADEGHI F ，

obtained from polypropylene blends with superior permeability properties [J].JPolym Sci Part B-Polym Phy, 2008, 46:148-157.LEE S Y, AHN B I, IM S G, et al. High crystalline polypropylene microporous membrane, multi-component microporous membrane and methods for preparing the same:US,6830849[P].2004-12-14.TABATABAEI, S H ，CARREAU, P J ，AJJI A. Microporous mem-branes obtained from PP/HDPEmultilayer films by stretching[J].JMembr Sci ，2009，345：148-159. HIGUCHI H ，MATSUSHITA K ，EZOE M ，et a1.Porous film, pro-cess for producing the same, and use of the same:US, 5385777[P].1995-01-31.

ZHANG S S.A review on the separators of liquid electrolyte Li-ion batteries [J].J Power sources,2007,164:351-364.王宜，詹怀宇，胡建, 等. 无纺布型锂离子电池隔膜的研究进展[J].化工新型材料，2009,37：26-28.

KURIBAYASHI I. Characterization of composite cellulosic sepa-rator for rechargeable lithium-ion batteries [J].JPower sources, 1996, 63:87-91.

WANG Y, ZHAN H Y, HU J, et al. Wet-laid non-woven fabric for separator of lithium-ion battery[J].JPower sources,2009,189:616-619.

LEE Y M, CHOI N S, LEE J A,et al. Electrochemical effect of coating layer on the separator based on PVdF and PEnon-woven matrix[J].JPower sources, 2005,46:431-435.

SONG M K, KIM Y T, CHO J Y ,et al. Composite polymer elec-trolytes enforced bynon-woven fabrics [J].JPower sources,2004, 125:10-16.

PROSINI P P, VILLANO P ，CAREWSKA M. A novel intrinsical-ly porous separator for self-standing lithium-ion batteries[J].Elec-[21]

trochim Acta ，2002，48：227-233.

TAKEMURA D, AIHARA S, HAMANO M,et al. A powder parti-cle size effect on ceramic powder based separator for lithium rechargeable battery[J].JPower Sources, 2005,146:779.王洪，邓璋琼，陈鸣才. 一种用于锂离子电池的无机复合隔膜[J].复合材料学报，2009,26：59-64. 李景虹. 先进电池材料[M].北京：化学工业出版社，2004:213-214.

张国庆，马莉，倪佩, 等. 增强型P(VDF-HFP)-PMMA聚合物电解质的制备和性能[J].材料科学与工程学报，2008,26：700-702. KIM M, PARK J H. Preparation of a trilayer separator and its ap-plication to lithium ion batteries [J].JPower sources, 2010, 7:16.徐又一，徐志康. 高分子膜材料[M].北京：化学工业出版社，2005:73-86.KIM J J ，JANG T S ，KWON Y D ，et a1.Structure study of poly-propylene hollow fiber membrane made by the blend-spinning and cold stretching method s[J].JMembr Sci ，1994，93：209-215. 胡继文，黄勇，沈家瑞. 聚丙烯中空纤维膜的微孔结构的控制[J].功能高分子学报，2002，15：24-28. 孙卫明，杜慧芳，侯慧奇. 热致相分离聚丙烯微孔膜[J].功能高分子学报，1996，19：453-459. 骆峰，张军，王晓琳，等. 热诱导相分离法制备高分子微孔膜的原理与进展[J].南京化工大学学报，2001,23：91-96. 张翠兰，王志，李凭力, 等. 热致相分离法制备聚丙烯微孔膜[J].膜科学与技术，2000,20：36-41. 张传文，严玉蓉，区炜锋, 等. 静电纺丝法制备锂离子电池隔膜

2009，1:1-6.的研究进展[J].产业用纺织品，

CHERUVALLY G ，KIM J K ，CHOI J W ，et a1.Electrospun poly-mer membrane activated with room temperature ionic liquid ：Novel polymer electrolytes for lithium batteries[J].JPower Sources,2007, 172：863.

CHO T H,TANAKA M,OHNISHI H,et al. Composite nonwoven separator for lithium-ion battery:Development and characterization [J].JPower Sources,2010,195：4272-4277.

CHO T H,TANAKA M,OHNISHI H,et al. Battery performances and thermal stability of polyacrylonitrile nano-fiber-based nonwo-ven separators for Li-ion battery [J].JPower Sources,2008,181：155-160.

LEE Y S, JEONG Y B, KIM D W. Cycling performance of li-thium-ion batteries assembled with a hybrid composite membrane prepared by an electrospinning method [J].JPower Sources,2010, 195:6197-6201.

[6]

[22][23][24][25][26][27]

[7][8][9]

[10]

[11]

[28][29][30][31][32][33]

[12]

[13]

[14][15][16]

[34]

[17]

[35]

[18]

[19][36]

[20]

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