物理化学第五版上册公式归纳和知识点整理
定义式：
H=U+pv=U+nRT G=H-TS=A+pv A=U-TS 基本公式： dU=TdS-pdv dH=TdS+vdp dA=-SdT-pdv dG=-SdT+vdp Maxwell 关系式：
⎛ ∂T ⎫⎛∂⎝∂V ⎪⎭=- p ⎫
⎪s ⎝∂S ⎭v ⎛ ∂T ⎫⎝∂p ⎪⎭=⎛ ∂v ⎫⎪s ⎝∂S ⎭p ⎛ ∂S ⎫⎛∂p ⎫ ⎝∂V ⎪⎭= ∂T ⎪T ⎝⎭v ⎛ ∂S ⎫⎛∂⎝∂p ⎪⎭=- v ⎫⎪T
⎝∂T ⎭p C ⎛∂U ⎫⎛∂H ⎫v = ⎝∂T ⎪⎭,C p = ⎪
s ⎝∂T ⎭p
特征函数：
U(S,v);H(S,p);A(T,v);G(T,p);S(U,v)
等温可逆过程： △U=0，△H=0 W=-nRT ln
p1 p2
Q=-W
△A=△G=W 绝热可逆过程： Q=0， γ=
Cp,m Cv, m
，C p,m +Cv,m =nR
P 1-γ1-γ1T 1=P 2T 2
△H=nCp,m (T2-T 1) △U=nC,m (T2-T 1) W=△U △S=0
△A=△U-S △T △G=△H-S △T
等外压膨胀： W=-p△V
△H=nCp,m(T2-T 1) △U=nC,m(T2-T 1) Q=W+△U
∆S =⎰
T 2
C p,m dT T
1
T
△A=△U-△(TS) △G=△H-△(TS)
多方可逆：
P 1-γ1T 1=P 1-γ2T 2
△H=nCp,m (T2-T 1) △U=nCv,,m (T2-T 1)
W =
nR
1-δ
(T2-T 1) Raoult 定律：
p A =pA *x A =pA *(1-xB ) p=pA *xA +pB *xB Henry 定律： p=kx,B x B
凝固点降低公式： △T f =kf m B =
k ⎛m (B )⎫f M B m A ⎪⎪ ⎝⎭MB=⎛ K f m (B )⎫⎝∆T f m A ⎪⎪
⎭
Kirchhiff 定律： △r H m (T)=
⎰∆C
p
dT+常数
其余公式： Cp-Cv=nR
dS=
δQ
T
1. 可逆热机的效率大于不可逆热机(η≤1)
2. 绝热真空（自由）膨胀，自发，△S>0，△A 、△G
3. 二组分体系最低恒沸点物种数S=2,相态φ=2,独立变量n=0,自由度f=S-φ+n=0 4. 保持温度、总压不变，增加惰性气体，效果相当于减压
5. 保持温度、总体积不变，增加惰性气体，效果相当于增压
6. 平衡常数Kp Θ
只与温度有关
7.K0；K=1，反应处于平衡状态，△G=0；K>1，反应有可能自发进行，△G1，真实气体不易被压缩 9. 化学势越高，反应越容易自发进行
10. 二组分系统中相态数最多只能有3相
11. 平均平动能相同即温度相同
12. 三相点的自由度为0，温度、压力、组分均为固定值 13.H=U-pv只适用于不做非体积功、等压的封闭系统 14. △U=-Pe (V2-V 1) 适用于不做非体积功、恒压、绝热的封闭系统 15. 隔离、封闭系统的熵变等于0
16. 在等温过程中，系统△A 的减少值≥系统对外做的功
17. 任何循环过程的△(U、H 、S 、A 、G) 全为0
18. 理想稀溶液中溶剂服从Raoult 定律，溶质服从Henry 定律
19. 熵变为可逆热温商之和，非状态函数
20. 对于封闭系统经历一个不作其他功的等压过程，其热量只决定于系统的始态和终态 21. 等温、等压、不做非体积功的可逆相变，△G=0
定义式：
H=U+pv=U+nRT G=H-TS=A+pv A=U-TS 基本公式： dU=TdS-pdv dH=TdS+vdp dA=-SdT-pdv dG=-SdT+vdp Maxwell 关系式：
⎛ ∂T ⎫⎛∂⎝∂V ⎪⎭=- p ⎫
⎪s ⎝∂S ⎭v ⎛ ∂T ⎫⎝∂p ⎪⎭=⎛ ∂v ⎫⎪s ⎝∂S ⎭p ⎛ ∂S ⎫⎛∂p ⎫ ⎝∂V ⎪⎭= ∂T ⎪T ⎝⎭v ⎛ ∂S ⎫⎛∂⎝∂p ⎪⎭=- v ⎫⎪T
⎝∂T ⎭p C ⎛∂U ⎫⎛∂H ⎫v = ⎝∂T ⎪⎭,C p = ⎪
s ⎝∂T ⎭p
特征函数：
U(S,v);H(S,p);A(T,v);G(T,p);S(U,v)
等温可逆过程： △U=0，△H=0 W=-nRT ln
p1 p2
Q=-W
△A=△G=W 绝热可逆过程： Q=0， γ=
Cp,m Cv, m
，C p,m +Cv,m =nR
P 1-γ1-γ1T 1=P 2T 2
△H=nCp,m (T2-T 1) △U=nC,m (T2-T 1) W=△U △S=0
△A=△U-S △T △G=△H-S △T
等外压膨胀： W=-p△V
△H=nCp,m(T2-T 1) △U=nC,m(T2-T 1) Q=W+△U
∆S =⎰
T 2
C p,m dT T
1
T
△A=△U-△(TS) △G=△H-△(TS)
多方可逆：
P 1-γ1T 1=P 1-γ2T 2
△H=nCp,m (T2-T 1) △U=nCv,,m (T2-T 1)
W =
nR
1-δ
(T2-T 1) Raoult 定律：
p A =pA *x A =pA *(1-xB ) p=pA *xA +pB *xB Henry 定律： p=kx,B x B
凝固点降低公式： △T f =kf m B =
k ⎛m (B )⎫f M B m A ⎪⎪ ⎝⎭MB=⎛ K f m (B )⎫⎝∆T f m A ⎪⎪
⎭
Kirchhiff 定律： △r H m (T)=
⎰∆C
p
dT+常数
其余公式： Cp-Cv=nR
dS=
δQ
T
1. 可逆热机的效率大于不可逆热机(η≤1)
2. 绝热真空（自由）膨胀，自发，△S>0，△A 、△G
3. 二组分体系最低恒沸点物种数S=2,相态φ=2,独立变量n=0,自由度f=S-φ+n=0 4. 保持温度、总压不变，增加惰性气体，效果相当于减压 5. 保持温度、总体积不变，增加惰性气体，效果相当于增压
Θ
6. 平衡常数Kp 只与温度有关
7.K0；K=1，反应处于平衡状态，△G=0；K>1，反应有可能自发进行，△G
8.Z1，真实气体不易被压缩 9. 化学势越高，反应越容易自发进行 10. 二组分系统中相态数最多只能有3相 11. 平均平动能相同即温度相同
12. 三相点的自由度为0，温度、压力、组分均为固定值 13.H=U-pv只适用于不做非体积功、等压的封闭系统
14. △U=-Pe (V2-V 1) 适用于不做非体积功、恒压、绝热的封闭系统 15. 隔离、封闭系统的熵变等于0
16. 在等温过程中，系统△A 的减少值≥系统对外做的功 17. 任何循环过程的△(U、H 、S 、A 、G) 全为0
18. 理想稀溶液中溶剂服从Raoult 定律，溶质服从Henry 定律 19. 熵变为可逆热温商之和，非状态函数
20. 对于封闭系统经历一个不作其他功的等压过程，其热量只决定于系统的始态和终态 21. 等温、等压、不做非体积功的可逆相变，△G=0