第九章 卤代烃习题与答案

第九章 卤代烃习题

1. 写出乙苯的各种一氯代物的构造式，用系统命名法命名，并说明它们在化学性上相应于哪一类卤代烯烃？ 2. 写出溴代丁烯的各种构造异构的构造式. 哪些有顺反异构体? 这些异构体在结构上各属于哪一类卤代烯烃? 3. 写出1,2-二氯乙烷的各种构象的纽曼式, 并指出哪一种构象最稳定? 为什么? 4. 用系统命名法命名下列各化合物

① ②

③

④ ⑤

5. 写出符合下列名称的结构式

⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯

6. 用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。(答案）

⑴NaOH （水）⑵ KOH （醇）⑶ Mg 、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ NH3 ⑹ NaCN ⑺ AgNO3 ⑼ C2H5ONa 7. 写出下列反应的产物。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)

(12)

8. 将以下各组化合物, 按照不同要求排列成序: ⑴ 水解速率

⑶ 进行SN2反应速率：

① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 ⑷ 进行SN1反应速率：

①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴 α-苯基乙基溴 β-苯基乙基溴

③

9. 写出下列两组化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式, 并比较反应速率的快慢. ⑴ 溴代正丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-溴丁烷 ⑵ 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯

11. 卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应, 下列反应情况中哪些属于SN2历程, 哪些则属于SN1历程?

⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷; ⑵ 碱的浓度增加, 反应速度无明显变化; ⑶ 二步反应, 第一步是决定的步骤; ⑷增加溶剂的含水量, 反应速度明显加快; ⑸产物的构型80%消旋,20%转化; ⑹ 进攻试剂亲核性愈强, 反应速度愈快; ⑺ 有重排现象;

⑻增加溶剂含醇量, 反应速率加快.

14. 用简便化学方法鉴别下列几组化合物。

⑴ CH3CH2CH2Br 、(CH3)3CBr、CH2=CH-CH2Br、HBrC=CHCH3 ⑵ 对氯甲苯 氯化苄 β-氯乙苯

⑶ 3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷 15. 用简便化学方法精制或分离下列化合物. ⑴ 如何将含有杂质的粗1，3-丁二烯提纯。

⑵ 试分离1-丁烯与2-丁烯的混合物，并获得这两种纯粹的烯烃。

16. 写出下列亲核取代反应产物的构型式, 反应产物有无旋光性? 并标明R 或S 构型, 它们是SN1还是

SN2?

17. 氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI 或KI 时反应会加快很多, 为什么? 18. 解释以下结果:

已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O]，产物是3-乙氧基-1-

戊烯

，但是当它与C2H5OH 反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-乙

氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。

19. 以下哪些一氯代物可由哪些相应的烃用光催化氯代的方法制得, 为什么?

⑴CH3CH2Cl ⑵ CH3CH2CH2CH2CH2Cl (3)

20. 由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选), 合成以下化合物 ⑴

⑷ 一氯环丙烷 ⑸ 叔丁基氯

(2)

⑶ 由环己醇合成 ① 由碘代环己烷 ② 3-溴环己烯 ③

⑷ 由脂肪族化合物为原料合成 ① 氯乙烯 ② 四氟乙烯 ③ F12 21. 完成以下制备: ⑴ 由适当的铜锂试剂制备

① 2-甲基己烷 ② 1-苯基地-甲基丁烷 ③ 甲基环己烷 ⑵ 由溴代正丁烷制备

①1-丁醇 ②2-丁醇 ③1,1,2,2-四溴丁烷

22. 分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C4H6（B ），（B ）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A ）（B ）的结构式并写出相应的反应式。

23. 某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C ）与碘化乙基镁作用得C5H10（D ），后者与NBS 作用生成C5H9Br(E).使（E ）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F ），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G ），写出各步反应式，以及由（A ）至（G ）的构造式。 24. 某卤代烃(A),分子式为C6H11Br, 用乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理

得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)

臭氧化及还原水解可得

, 试推出(A)(B)(C)(D)的结构式, 并写出所有的反应式.

25. 溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇, 速度与［H2O ］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。

苄基溴与C2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C2H5O-]，同样条件下对甲基苄基溴 的反应速度仅是前者的1.5倍, 相差无几.

为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种

第九章 卤代烃习题答案

1.

⑴相当于孤立式卤代烃，⑵相当于苄基或烯丙式卤代烃 ⑶⑷⑸相当于乙烯式卤代烃

2.

⑴⑸⑹有顺反异构体 ⑴⑵⑹⑺属乙烯式卤代烃 ⑶⑸⑻属烯丙式卤代 ⑷属孤立式卤代烃

3.

期中 ⑷构象最稳定，因为，对位交叉式两大基团距离最远。

4. ⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴

环已烷

5.

6.

7.

8. ⑴水解速率:

⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程

度:

⑶进行SN2反应速率:

① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷 ② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷 ⑷进行SN1反应速率:

①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴

9.(1)

2-甲基-2-溴丁烷>2-溴丁烷>溴代正丁烷

(2)

11. ⑴ SN2 ⑵ SN1 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸ SN2为主 ⑹ SN2 ⑺ SN1 ⑻ SN2 14.(1)

(2)

(3)

16.

R 型，有旋光性.SN2历程

.

无旋光性,SN1历程.

17. 解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl 在SN2水解反应中加入少量I-, 作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-, 而后I-又作为离去基团, 很快被OH-所取代, 所以, 加入少量NaI 或KI 时反应会加快很多.

18. 解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于［RBr ］和［C2H5O-］，∵C2H5O-亲核性比C2H5OH 大，有利于SN2历程，∴是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种. 而与C2H5OH 反应时, 反应速度只与［RBr ］有关, 是SN1反应历程, 中间体为

,3位的C+

与双键共轭而离域, 其另一种极限式为

, 所以, 产物有两种.

19．:⑴可由CH3CH3 用光催化氯代而制得，乙烷中6个H 化学环境相同取代任何一个都得相同的产物， ⑵不能由相应的烃用光催化氯代而制得，因为戊烷中的H 有两种类型，化学环境不完全相同，产物中会有同分异构体出现，而主产物为

.

⑶ 能由

⑷一氯环丙烷，可由

用光催化氯代而制得，因为只有一种H ，所以，产物只有一种。 用光催化氯代而制得，原因同⑴。

⑸叔丁基氯不能由种混合物。

20.

用光催化氯代而制得，∵生成和

两

21.(1)

(2)

22.

23.

24.