无机和有机
中心离子利用那些空轨道进行杂化,这和中心离子的电子层结构,配位原子的电负性有关,对过渡金属来说,原属内层的(n-1)d轨道未填满,而外层的ns,np,nd是空轨道,有两种类型空轨道杂化方式,如下:
若中心参与杂化的的价层轨道属同一主层,即中心采取ns np nd杂化,形成的配合物被称为外轨型配合物;[Ni(NH3)4]2+形成之前和之后, 中心原子的d电子排布没有变化,配位原子的孤对电子填在由外层轨道杂化而得的杂化轨道上。形成外轨络合物。
若中心参与杂化的的价层轨道不属同一主层,即中心采取(n-1)d ns np杂化,形成的配合物被称为内轨型配合物。Ni(CN)4]2-形成之前和之后, 中心原子的d电子排布发生了变化,原来由单电子占据、后来腾空了的(n-1)d轨道参与了杂化,形成内轨络合物。
以sp3d2杂化形成了外轨型的配合物,接受孤对电子的轨道是4s4p4d。 一般来说,如果配位原子的电负性很大,如卤素,氧等,常常利用外层的空轨道进行杂化,如[Cd(SCN)4]2-,中心离子杂化方式为sp3,四面体构型;
而电负性小的配位体如CN-,一般要利用(n-1)轨道进行杂化,如[Ni(CN)4]2-离子中Ni2+离子的8个3d电子,强行配对进入4个轨道,腾出了一个空d轨道,形成了dsp2杂化轨道与4个CN-离子成键,形成的构型为平面正方形。
但是例外的情况为如果中心离子的d轨道为全充满的情况下,即使和电负性小的配体体进行配位,也只能用外层的空轨道所形成的sp3杂化轨道来成绩,四面体,如[Zn(CN)4]2-。
配位化合物的异构体类型的判断一般根据配合物的构型来分析,一般记住配合物内界组成同异构体数量的关系表可以推到出他们异构体的数目。如:MX4型,立体异构体数目有1.MX2Y2的平面正方形的,有2个异构体,顺反式。参见无机化学第三版p875.
1.中心原子的杂化方式的推导可以根据杂化轨道理论和VSEPR理论两种方法:对于XeF4来说,中心原子Xe价层电子数为8,F提供四个价电子数,所以根据VSEPR理论,XeF4分子有6对电子对,其中有四对成键电子对和两对孤对电子,价电子对构型为正八面体,分子的构型为平面正方形,中心原子采取的杂
化方式为sp3d2,构型见图1。
图1 XeF4 价层电子排布方式 图2 XeF4杂化过程
2.按照杂化轨道法,XeF4中Xe由p向d轨道激发2个电子后以sp3d2杂化轨道和F形成化学键,杂化过程见图2。
3.六水合二价锰和六水合五价矾可以存在吗?
Mn2+的d电子构型为高自旋的,与弱场配体结合形成高自旋的配合物能够
2
稳定存在,例如:Mn(ClO4)26H2O,Mn(NO等都含有离)6HO[Mn(HO)]32226
子;矾的价电子构型为3d34s2,与水同样能形成六水合物,例如亚铁铵矾含有
[V(H2O)6]5。
4.根据酸碱质子理论,它们会发生反应,如下:
HAcNH3NH4Ac,HAcHF
F-H2Ac
所以,在液氨中HAc为弱酸,在HF中,其为弱碱。
5.氧化亚铜是一价铜的氧化物,分子式为Cu2O。它不溶于水及有机溶剂,但可溶于浓氨溶液形成无色配合物 [Cu(NH3)]2+,其在空气中被氧化为蓝色的 [Cu(NH3)4]2+ :2[Cu(NH3)2]O2H2O4NH32[Cu(NH3)4]22OH
1.对羟基取代的苯甲酸有:
2.对甲氧基取代的苯甲酸有:
3.对硝基基取代的苯甲酸有: