酸性高锰酸钾滴定法
酸性高锰酸钾滴定法
在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。过量的草酸钠再以KMn04标准溶液回滴，其反应式如下：
此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为4.5mg/L。 测定方法
一、试剂：
1．(1+3)硫酸
在三份体积的蒸馏水中，徐徐加入比重为1.84的浓硫酸l份。 2．草酸钠溶液 (1)草酸钠贮备液，C(1/2Na2C2O4)=0.1000 mg/L． 称取在105一110℃烘干l h并冷却后的草酸钠0.6705g溶于蒸馏水，移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标定刻度，摇匀待用。
(2)草酸钠标准液，C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L
吸取10.00mL上述草酸钠贮备溶液移入100mL容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度。摇匀。
（3)高锰酸钾溶液， C(1/5KMnO4)=0.01 mol/L
在台秤上称取A.R高锰酸钾0.64g，溶于2000mL蒸馏水中，加热煮沸10—15min，冷却静置过夜(盖上表面皿，以免尘埃入内)。用虹吸(或小心取出)取上层清液，转入洁净的棕色玻璃瓶中保存。用前需标定。
二、测定步骤
1.水样测定
①取100mL混合水样（如高锰酸盐指数高于10mg/l,则酌情少取，并用水稀释至100ml）于250mL锥形瓶中，
②加5mL(1+3)硫酸，混匀，
③用滴定管加入10.00mL，0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，加数粒玻璃珠，在水浴上加热煮沸30min（从水浴重新沸腾起计时），沸水浴液面要高于反应溶液的液面．
④取下锥形瓶，趁热加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录耗用的高锰酸钾溶液的体积(V1)。要求回滴用的高锰酸钾量在5mL左右，如滴定耗用体积大大或太小，应更改水样取用量后重做。
2．高锰酸溶液校正系数(K)的测定
将上述已滴定完毕的溶液加热到60-80℃，准确加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠标准溶液，再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红
色，记录耗用的高锰酸钾溶液体积(V)。按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）
校正系数K=10.00/V
V......高锰酸钾溶液消耗量(ml)；
10.0.....加入草酸钠标准溶液的体积，ml；
3．空白值测定
若水样用蒸馏水稀释时，则另取100mL蒸馏水，按水样操作步骤进行空白试验，记录耗用的高锰酸钾溶液的体积(V0)。
三、计算高锰酸钾溶液
（1）水样不经稀释
高锰酸盐指数（O2，mg/L）=
式中V1……回滴时高锰酸钾的耗样量（mL）； K……高锰酸钾溶液的校正系数。； 8……氧（1/2O）的摩尔质量； M......草酸钠溶液浓度（mg/L）。 （2）水样经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= 式中V2……分取水样量（mL）； Vo……空白试验高锰酸钾的消耗量（mL）； K……高锰酸钾溶液的校正系数；
8……氧（1/2O）的摩尔质量；
R……稀释水样中蒸馏水的比值；例如：10.0ml水样，加入90ml水稀释至100ml，则R等于0.90。
四、注意事项
(1)在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，应将水样的稀释倍数加大后再测定，使加热氧化后产刘的高锰酸钾为其加入量的1/2-1/3为宜。
(2)在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾反应的温度应保持在60-80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。