水合肼项目调研
水合肼项目调研
一、 水合肼产品概述
1、水合肼的物化性质
水合肼又称水合联氨;分子式:N2H4·H2O;分子量:50.06;冰点:-51.7℃ ;熔点:-40℃ ;沸点:118.5℃ ;相对密度(水=1):1.032(21/4℃,指21℃的水合肼与4℃的水的密度比) ;蒸汽压:7
2.8℃ ;比 重:1.03(21℃) ;表面张力(25℃):74.0mN/m ;折光指数:1.4284 ;生成热:-242.71kJ/mol ;闪点(开杯法):72.8℃;具有强碱性和吸湿性。纯品为无色透明的油状液体,有淡氨味,在湿空气中冒烟,具有强碱性和吸湿性。工业上一般应用含量为40%--80%的水合肼水溶液或肼的盐。水合肼液体以二聚物形式存在,与水和乙醇混溶,不溶于乙醚和氯仿;它能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等,在高温下分解成N2、NH3和H2;水合肼还原性极强,与卤素、HNO3、KmnO4等激烈反应,在空气中可吸收CO2,产生烟雾。水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用,用作还原剂、抗氧剂,用于制取医药、发泡剂等。
2、水合肼的用途
1)、 水合肼作为一种重要的精细化工原料,主要用于合成ADC、D1PA、TSH等发泡剂;
2)、水合肼用作锅炉和反应釜的脱氧和脱二氧化碳的清洗处理剂;在医药工业中用于生产抗结核、抗糖尿病的药物;
3)、水合肼在农药工业中用于生产除草剂、植物生长调和剂和杀
菌、杀虫、杀鼠药;
4)、水合肼还可用于生产火箭燃料、重氮燃料、橡胶助剂等。
5)、水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用,如化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄影产品等用作还原剂、抗氧剂,用于制取医药、发泡剂等。
二、水合肼的生产方法
水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种,目前国内主要采用尿素法工艺。国外主要采用酮连氮法和过氧化氢法,目前国内引进装置均为酮连氮法。 三、水合肼的市场行情及预测
水合肼是应用十分广泛的有机精细化工原料,目前全球水合肼产能已达20多万吨/年(按含肼量100%折算),其中欧洲占35%,亚洲34%,美洲30%,其他地区1%,主要生产企业有美国的奥林公司(甲酮连氮法)、德国拜耳公司(甲酮连氮法)、法国阿托公司(过氧化氢法)、日本三菱瓦斯化学公司(过氧化氢法)。目前全球水合肼市场年需求量约8万-9万吨,消费构成大致为农药32%、发泡剂33%、水处理剂20%、其他15%。发达国家需求量逐年降低,发展中国家尤其是亚洲国家需求增长迅猛,已成为全球最重要的消费市场之一。
我国从20世纪60年代开始生产水合肼,2006年生产能力达到约8.5万吨/年,是世界上最主要的水合肼生产国家之一。主要的生产厂家有朗盛亚星化学(维坊)有限公司(生产能力为1.2 万吨/ 年酮连氮法)、湖南株洲化工集团有限责任公司(生产能力为0.6 万吨/
年)、浙江巨化股份有限公司(生产能力为0.5万吨/年)、四川宜宾天原股份有限公司(生产能力为1.0万吨/年)、河北沧州大化股份有限公司(生产能力为0.5万吨)、河北冀衡集团有限公司(生产能力为0.5 万吨/ 年)、华南珠化集团公司(生产能力为0.5 万吨/ 年)、江苏索普集团公司(生产能力为0.5 万吨/ 年)以及福州一化股份有限公司(生产能力为0.5 万吨/ 年)重庆大塚医药化学公司(生产能力为2万吨/年酮连氮法)等。除此之外,国内还有一些中小型企业依托附近的氯碱企业或者尿素生产企业生产水合肼,生产规模大都在0.1 — 0.3 万吨/ 年之间。另外还有一些ADC,发泡剂生产企业自行配套建有水合肼生产装置,这些ADC企业主要集中在河北、河南、江苏、浙江和福建等地。另外,中原大化集团公司、黑龙江黑化集团公司、青海黎明化工有限公司、山西丰喜集团公司、天津碱厂等大型化工企业也计划建设万吨级水合肼生产装置,预计到2010年我国水合肼的生产能力超过约10.0 万吨。
目前,我国水合肼的总消费量约为6.5万吨,其中ADC发泡剂的消费量约占总消费量的69.0%,医药和农药方面的消费量约占23.0%,其他方面的消费量业占8.0%。随着农药、药、水处理等方面需求量的不断增加,预计到2010年,我国对水合肼的总需求量将达到约8.5 万吨。
日本、韩国、美国和法国拥有较大的水合肼产能,而这些国家的需求有限,因此具有较强的出口能力。而我国水合肼需求稳定增长,逐渐成为全球重要的消费市场。日本和韩国的水合肼主要出口到我
国,美国和法国也看好我国市场。我国水合肼产业在大量质优价廉的进口产品冲击下,生产经营举步维艰。为维护国内产业的利益,2005年6月17日,商务部发布2005年第36号公告,决定自2005年6月17日起对原产于日本、韩国、美国和法国的进口水合肼征收28%-184%的反倾销税,期限为5年。据海关统计数据显示,2005年我国进口水合肼2149吨,同比减少51%。为填补由于反倾销造成的进口水合肼退出的部分市场,满足下游产业对水合肼的需求,国内水合肼企业应密切关注国外动向,尽快使国内生产技术与国际接轨以提高企业竞争力。
目前我国水合肼生产厂家多、布点分散、规模小、能耗高、效益低下,生产以技术落后的尿素法为主,产品质量不稳定,与国际水平差距较大,无法参与国际竞争及满足国内外市场需求。近年来国内水合肼市场供需缺口较大,致使价格不断上涨,随着国内工程塑料、医药、农药的迅速发展及锅炉除氧剂需求的不断增长,水合肼需求仍将保持增长势头,因此,大力发展水合肼产业势在必行。从环保、产品质量和成本等方面综合考虑,尿素法最终将被淘汰,而过氧化氢法优势明显,国内一些科研单位对过氧化氢法生产水合肼工艺已进行了多年研究开发并取得突破性进展,但技术的成熟度不同,到目前为止国内没有一家运用过氧化氢法生产水合肼装置。
四、水合肼下游产品的开发
(一)、水合肼是一种高效还原剂,可以合成以下产品:
1.发泡剂:偶氮甲酰胺(偶氮碳酰胺)(如:用于生产内胎用的叠
氮化钠产品)。
2.农化产品和医药产品中生物活性中间体的合成,要先生成三唑。
3.偶氮引发剂
4.其它各种产品:在染料方面某些特定的有机颜料产品,照相方面用的试剂,氨基甲酸酯及丙烯酸酯类产品,以及氰溴酸产品。
(二)、水合肼还可以在以下领域得到应用:
1.贵金属的清洗、精炼。
2.酸洗液和表面处理液中回收金属。
3.处理废液和废气。
4.在电子市场中使用的各等级精制硫酸的提纯。
5.塑料和金属(镍、钴、铁、铬等)的金属镶嵌。
6.是火箭燃料的配方产品。
7.在ACTIRED工艺过程中使用,该工艺主要应用于金矿选矿。
(三)、由于水合肼具有双官能基团和亲核基团,因此可以生产多种衍生物产品,如:
1. LIOZAN:防腐蚀产品,能提供快速的除氧能力,并且可在较低温度下生效。
2.肼盐:3种产品,主要用于合成中间体(尤其在医药工业中)。
3.三唑产品:1,2,4-三唑/1,2,4-三唑钠盐/4-氨基-1,2,4-三唑/3-氨基-1,2,4-三唑。
4.氨基胍碳酸氢盐。
5.新型的聚合物引发剂,如液态偶氮化合物产品。
水合肼下游产品国内需求量也在不断增加,特别是三氮唑类产品大量依靠进口,产品价格也在不断上涨,而且国内三氮唑类化合物的生产厂家为数不多,进一步开发和研制水合肼下游产品,也必定会产生巨大的经济效益。