液晶材料的分类_发展和国内应用情况

第34卷第11期2006年11月化工新型材料NEWCHEMICALMATERIALSVol134No111

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NCM产品介绍

液晶材料的分类、发展和国内应用情况

徐晓鹏1　底　楠2

(11,)

(21　　摘要:介绍了液晶材料的种类,,论述了实际应用和市场前景。

关键词:液晶聚合物,,,,扭曲向列型,薄膜晶体管阵列

不具有液晶性质,其中只有当OH基团被置换,形成胆甾醇的酯化物、卤化物及碳酸酯,才成为胆甾相液晶。并且随着相变而显示出特有颜色的液晶相。

胆甾相液晶在显示技术中很有用,TN、STN等显示都是在向列相液晶中加入不同比例的胆甾相液晶而获得的。另外,温度计也应用于此液晶。1.2.2　近晶相液晶

1　,发现液晶物质基本上都是有机化合物,现有的有机化合物中每200种中就有一种具有液晶相。

显示用液晶材料是由多种小分子有机化合物组成的,现已发展成很多种类,例如各种联苯腈、酯类、

环己基(联)苯类、含氧杂环苯类、嘧啶环类、二苯乙炔类、乙基桥键类和烯端基类以及各种含氟苯环类等。人们通常根据液晶形成的条件,将液晶分为溶致液晶(Lyotropicliquidcrystals)和热致液晶(Thermotropicliquidcrystals)两大类。111　溶致液晶

虽然目前液晶显示技术中主要应用的是向列相液晶,而近晶相液晶黏度大,分子不易转动,即响应速度慢,被认为不宜作显示器件。但是向列相液晶显示模式几乎已接近极限,从TN到STN直至FSTN

(FormulatedSuperTwistedNematic)格式化超级扭曲向列,对其应用没有新的理论模式。因而,人们将目光重新转移到了近晶相液晶上,目前各近晶相中的手性近晶C相,即铁电相引起人们广泛兴趣。铁电液晶具备向列相液晶所不具备的高速度(微秒级)和记忆性的优异特征,它们在最近几年得到大量研究。1.2.3　向列相液晶

将某些有机物放在一定的溶剂中,由于溶剂破坏结晶晶格而形成的液晶,被称为溶致液晶。比如:简单的脂肪酸盐、离子型和非离子型表面活性剂等。

溶致液晶广泛存在于自然界、生物体中,与生命息息相关,但在显示中尚无应用。112　热致液晶

向列相液晶又称丝状液晶。在应用上,与近晶相液晶相比,向列相液晶各个分子容易顺着长轴方向自由移动,因而黏度小,富于流动性。向列相液晶分子的排列和运动比较自由,对外界作用相当敏感,因而应用广泛。

向列相液晶与胆甾相液晶可以互相转换,在向列相液晶中加入旋光材料,会形成胆甾相,在胆甾相液晶中加入消旋光向列相材料,能将胆甾相转变成向列相。

热致液晶是由于温度变化而出现的液晶相。低温下它是晶体结构,高温时则变为液体,这里的温度

用熔点(Tm)和清亮点(Tc)来标示。液晶单分子都有各自的熔点和清亮点,在中间温度则以液晶形态存在。目前用于显示的液晶材料基本上都是热致液晶。在热致液晶中,又根据液晶分子排列结构分为三大类:近晶相(Smectic)、向列相(Nematic)和胆甾相(Cholesteric)。1.2.1　胆甾相液晶

2　液晶显示中所用液晶材料的主要分类

液晶材料介于晶体与液体之间性质,兼有液体

这类液晶大都是胆甾醇的衍生物。胆甾醇本身

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化工新型材料第34卷

与晶体的特性,一方面,液晶具有流体的流动特性;另一方面,液晶又呈现出晶体的空间各向异性,包括介电特性、磁极化、光折射率等空间各向异性。液晶分子的部分有序排列还使得液晶具有类似晶体的、能承受扰乱这种秩序的切变应力。即使液晶具有切变弹性模量。对于实际显示器件性能的影响,液晶材料有许多技术参数,包括光电参数与物性参数,主

ε、要有介电各向异性Δ双折射率Δn、体积黏度η、弹

性常数K、相变温度Tm/Tc(熔点\清亮点)和液晶电阻率ρ等。根据液晶的上述特性产生出来的光电效应,把液晶对电场、磁场、的变化在一定下装换成可视信号,器,即液晶显示器件。

目前,液晶显示器,、聚合物分散液晶、双()、铁电液晶和反铁电液晶显示器等。而在液晶显示中,开发最成功、市场占有量最大、发展最快的是向列相液晶显示器。按照液晶显示模式,常见向列相显示就有TN(扭曲向列相)模式、HTN(高扭曲向列相)模式、STN(超扭曲向列相)模式、TFT(薄膜晶体管)模式等。其中TFT模式是近10年发展最快的显示模式。2.1　TN(TwistNematic)扭曲向列型液晶材料

TN型液晶材料的发展起源于1968年,当时美国公布了动态散射液晶显示(DSM2LCD)技术。但由于提供的液晶材料的结构不稳定性,使它们作为显示材料的使用受到极大的限制。1971年扭曲向列相液晶显示器(TN2LCD)问世后,介电各向异性为正的TN2液晶材料便很快开发出来;特别是1972年相对结构稳定的联苯腈系列液晶材料由GrayG等合成出来后,满足了当时电子手表、计算器和仪表显示屏等LCD器件的性能要求,从而真正形成了TN2LCD产业时代。

TN2LCD用的液晶材料已发展了很多种类。它们的特点是分子结构稳定,向列相温度范围较宽,相对黏度较低。不仅可以满足混合液晶的高清亮点、低黏度,而且能保证体系具有良好的低温性能。联苯环类液晶化合物的△n值较大,是改善液晶陡度的有效成分。嘧啶类化合物的K33/K11值较小,只有0.60左右,在TN2LCD和STN2LCD液晶材料配方中,经常用它们来调节温度序数和△n值。而二氧六环类液晶化合物是调节“多路驱动”性能的必需成分。TN液晶一般分子链较短,特性参数调整较

困难,所以特性差别比较明显。2.2　STN(SuperTN)超扭曲向列相型液晶材料

自1984年发明了超扭曲向列相液晶显示器(STN2LCD)以来,由于它的显示容量扩大,电光特性曲线变陡,对比度提高,要求所使用的向列相液晶材料电光性能更好,到80年代末就形成了STN2LCD产业,、电子笔记本、便。

STN,只不过液晶分

,,可。

2LCD用混晶材料的主要成分是酯类和联苯类液晶化合物,这两类液晶黏度较低,液晶相范围较宽,适合配制不同性能的混晶材料。另外为了满足STN混晶的大K33/K11值和适度△n的要求,通常需要在混晶中添加炔类、嘧啶类、乙烷类和端烯类液晶化合物。调节混晶体系的△n通常用炔类单体、嘧啶类单体乙烷类单体等。K33/K11值对STN2LCD的阈值锐角有很大影响,较大的K33/K11值使显示有较高的对比度。为了提高K33/K11值,往往需要在混晶中添加短烷基链液晶化合

物和端烯类液晶化合物。

2.3　TFT(ThinFilmTransistor)薄膜晶体管显示型

液晶材料

由于采用薄膜晶体管阵列直接驱动液晶分子,消除了交叉失真效应,因而显示信息容量大;配合使用低黏度的液晶材料,响应速度极大提高,能够满足视频图像显示的需要。因此,TFT2LCD较之TN型、STN型液晶显示有了质的飞跃。

TFT2LCD用液晶材料与传统液晶材料有所不同。除了要求具备良好的物化稳定性、较宽的工作温度范围之外,TFT2LCD用液晶材料还须具备以下特性:低黏度、高电压保持率、与TFT2LCD相匹配的光学各向异性(△n)。

目前针对TFT2LCD用液晶材料的合成设计趋势集中于以下几个方面:(1)以氟原子或含氟基团作为极性端基取代氰基;(2)在液晶分子侧链、桥键引入氟原子来调节液晶相变区间、介电各向异性等性能参数;(3)含有环己烷,尤其是双环己烷骨架的液晶分子得到广泛重视;(4)乙撑类柔性基团作桥键的液晶。在液晶显示材料中,液晶材料大都是由几种乃至十几种单体液晶材料混合而成。向列相液晶和胆甾相液晶目前已具有非常广泛的应用,尤其是在液

第11期徐晓鹏等:液晶材料的分类、发展和国内应用情况

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晶平板显示器上的应用,市场极大。随着液晶化合

物种类的不断增加,液晶化合物的结构与性能之间的关系逐渐为人们所认识。反过来,由性能-结构之间的关系又可以指导具有新型结构、具备特定功能的液晶分子的合成。单一的化合物难以满足实际应用中的苛刻要求,通过将不同的液晶单体进行科学混配,则可以弥补相互性能上的不足之处。这样,通过合成出在某些性能上具有独到之处的液晶化合物,并将其应用于混合液晶配方中,也能达到提高显示性能的目的。

4　生物液晶

20世纪70年代,Singer等用X2射线衍射、核磁

共振、荧光标记等实验方法研究了生物膜的结构,并根据构成生物膜的分子热力学,提出生物膜的液态镶嵌模型,这种模式已被广泛接受(目前活体组织中显示液晶性质的物质略)。

5　结论

L器件的发展而迅速发展,、韩。尤其是日本研发产品多、覆盖面广、产量大、风险投资也大。据日本国际半导体设备和材料协会(SEMI)估计,2005年日本液晶显示器年产值约为460亿美元,预计2010年将达到1153亿美元。中国大陆已经成为全世界最大的TN2LCD生产基地和主要的STN2LCD生产基地,从2003年又开始大手笔涉足TFT2LCD,以京东方电子科技集团收购韩国现代3条TFT2LCD生产线和所有LCD业务以及京东方和上广电又分别投资在大陆建设2条第5代TFT2LCD生产线为标志,中国成为世界LCD产业第4代力量乃至更强的预言正在逐步变成现实。到如今,中国现有液晶显示器生产商60家左右,是世界最大的应用市场。

液晶聚合物(LCP)在电子和电气元件领域需求旺盛,全球需求量已从2000年的1.4万t上升到2005年的1.9万t。国内的科研机构及各生产厂家也正在积极投入到各种新型液晶材料的开发研究中,使液晶材料成为迅猛发展的产业,因此带来新型化工材料巨大商机。

参考文献(略

)

3　液晶聚合物(LiquidCrystalPolymer,LCP)

　　上述液晶均为低分子液晶3nm,直径约015nm是液晶聚合物,,50～70年代,美国Dupont公司投入大量人力财力进行高分子液晶方面的研究,1959年推出芳香酰胺液晶,但分子量较低;1963年,用低温溶液缩聚法合成全芳香聚酰胺,并制成阻燃纤维Nomex;1972年研制出强度优于玻璃纤维的超高强、高模量的Kevlar纤维,并投入实用。

根据液晶形成的条件,液晶聚合物,可分为热致液晶高分子(ThermotropicLiquidCrystallinePolymer,TLCP)和溶致液晶高分子(LyotropicLiquidCrystal2linePolymer,LLCP)两大类。前者主要代表是热致液晶性聚芳酯,目前已经实现商品化的有:Xydar、Vec2tra、RodrunLC5000。后者主要代表是溶致液晶性聚芳酰胺,如Kevlar、Nomex。另外按照液晶元所处的位置可分为主链液晶聚合物、侧链液晶聚合物。

基于以上出色的性能,LCP已经用于微波炉容器、印刷电路板、人造卫星电子部件、喷气发动机零件,用于电子电气和汽车机械零件或部件,以及医疗方面;在加入高填充剂后作为集成电路封装材料,以代替环氧树脂作线圈骨架的封装材料,作光纤电缆接头护头套和高强度元件,代替陶瓷作化工用分离塔中的填充材料等;还可与聚砜、PBT、聚酰胺等塑料共混制成合金,制件成型后机械强度高,用以代替玻璃纤维增强的聚砜等塑料,既可提高机械强度性能,又可提高使用强度及化学稳定性等,如用来制造高强度的防弹衣、舰船缆绳等。