过氧化物测定的计划

过氧化物的测定计划

目录

1 了解丁二烯中的过氧化物及丁二烯的性质 2 测样步骤

3准备取样劳保及取样工具和做样仪器、试剂、溶液 4 取样

5 写报告单报出

一．丁二烯中的过氧化物的性质

在氧气存在下丁二烯发生氧化反应形成过氧化物，很活泼，极易发生自催化聚合而形成聚过氧化物，聚过氧化物链增长，急剧膨胀，聚合热量造成局部过热，从而导致过氧化物分解而引发爆炸。 预防措施

1. 低温保存 过氧化物的生成速度与分解速度都随温度升高而加快, 如果温度过高，丁二烯过氧化物则会由于快速分解而发生爆炸，因此, 丁二烯贮罐温度低于27℃为宜。

2. 氧的抑制 氧是形成过氧化物的必要条件, 随着系统气相氧含量的增加, 过氧化物的生成量和生成速率亦增加。

3. 金属离子的消除 金属离子能加速过氧化物分解, 释放大量热量, 同时形成丁二烯端聚物。为了防止铁锈的产生, 丁二烯装置一般加亚硝酸钠溶液, 将设备内的浮锈全部转化为磁性氧化铁。

4. 阻聚剂的使用 在不影响工艺的前提下, 加高效阻聚剂(例如:TBC),抑制氧及活性自由基的产生。 B:丁二烯的物化性质

无色气体，有微弱芳香气味。稍溶于水，溶于乙醇、甲醇，易溶于丙酮、乙醚、氯仿等。与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2.16～11.47%（体积）。 物理性质

外观与性状：无色微弱芳香气味气体。 熔点(℃) ：-108.9 沸点(℃) ：-4.5

相对蒸气密度（空气=1）：1.84 分子式：C 4H 6

分子量：54.09

溶解性：溶于丙酮、苯、乙酸、酯等多数有机溶剂

环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。

危险性概述

健康危害：该品具有麻醉和刺激作用。急性中毒：轻者有头痛、头晕、恶心、咽痛、耳鸣、全身乏力、嗜睡等。皮肤直接接触丁二烯可发生灼伤或冻伤。慢性影响：长期接触一定浓度的丁二烯可出现头痛、头晕、全身乏力、失眠、多梦、记忆力减退、恶心、心悸等症状。偶见皮炎和多发性神经炎。

环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 二：测样

主装置工艺控制指标：过氧化物≤5mg/kg。 规范性引用标准GB/T17828-1999.

本标准适用于工业用丁二烯中以有效氧质量(1/202 )计的过氧化物含量的测定，其测定范围为 1-10 mg/kg。 方法提要：

取适量丁二烯试样，置于锥形瓶中，在 60℃水浴上蒸发，然后，将此残渣与醋酸和碘化钠试剂一起回流，用标准硫代硫酸钠溶液滴定反应释放出的碘，以目视法确定滴定终点。用氟化钠络合掩蔽痕量铁的干扰 。 测样步骤：

1. 在250 mL锥形瓶中投人几粒约1 cm大小的干冰，使瓶内空气完全被二氧化碳置换，此过程约需5 min.

2. 首先在天平上称取试样钢瓶的质量m 1, 精确至0.1g 。然后从钢瓶中放出约100 ml丁二烯试样于上述锥形瓶中。再次称取试样钢瓶的质量m 2，试样的质量为两次质量之差m=m1—m 2 3. 在通风橱中，将锥形瓶置于60 C 0的水浴中，使丁二烯蒸发，与此同时不时地加人几粒干冰，以使液态丁二烯上方保持惰性气氛，直至丁二烯试样蒸发完毕。

4. 将锥形瓶从水浴上取下，冷却至室温，加人50 ml醋酸和0.20 g士0. 02 g氟化钠。再多加几粒干冰于锥形瓶中，并放置5 min。

5. 加人6. 0 g士0. 2 g碘化钠于锥形瓶中，立即接上冷凝管，并将其置于电加热板上，加热、回流25 min士5 min。在回流期间，装置需避免强光照射。 6. 在反应结束时，关闭电加热板，将带着冷凝管的锥形瓶从电加热板上移开，并立即从冷凝管顶端加人100 ml水，接着再加人几粒干冰。

7. 将锥形瓶取下，用流水冷却至室温，同时继续用干冰保持惰性气氛。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，继续慢慢滴定至淡黄色刚好褪去为终点。

8. 同时按以上步骤，做试剂空白。

9. 计算：丁二烯中过氧化物(以1/202计) 的含量x(mg/kg)按下式计算:

C ×(V 1 一 V 2) ×0.0160

x= m ×106

式中： C —为硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度mol/L; V 1—滴定样品所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，m L ;

V 2—滴定试剂空白所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，m L ; m —丁二烯样品的质量，g 。

三．准备取样的劳保及取样工具和做样仪器、试剂、溶液。

3、试剂：

3.1 取和保存干冰所用工具：

3.2取干冰：

准备好以上工具，两人戴好劳保手套和安全帽（防护罩) ，将干冰钢瓶放在铁架上，阀门朝下放置，打开保温桶盖，用毛巾包严，防止干冰飞溅，缓慢打开阀门，放出时间约30-40秒，关闭阀门，将毛巾迅速放入保温筒，盖好盖子，放在冰箱保存，将钢瓶放回原处。

3.3试剂配制：醋酸、Na 2S 2O 3 标准滴定溶液

戴好劳保手套，在通风厨内，用100mL 量筒量取9mL 的蒸馏水与141mL 冰醋酸（分析纯）于250 mL烧杯中混合，倒入250mL 细口瓶，贴上标签。 按GB /T601中4.6条规定进行配制和标定： 3.3.2.1配制和标定硫代硫酸钠所需仪器：

3.3.2.2试剂

A 、B 所需仪器：

A:

10g/L的淀粉指示剂的配置：称取1.0g 淀粉，倒入250mL 的烧杯中，加少量（约5mL) 蒸馏水先调成糊状，然后加95mL 沸水，用玻璃棒搅拌均匀，冷却后转移到125m 滴瓶中，贴上标签。 B:

20%硫酸的配置：在通风厨内，用100mL 量筒量取90mL 蒸馏水倒入250mL 烧杯中，戴上劳保手套量取10mL 硫酸（分析纯）沿着烧杯内壁，缓缓倒入，冷却后用玻璃棒搅拌均匀，倒入250mL 细口瓶中，贴上标签。

配制：称取26 g（精确至0.1mg ）硫代硫酸钠(Na2S2O3· 5H20，M=248.17）或16g （精确至0.1mg ）无水硫代硫酸钠，加0.2g 无水碳酸钠，溶于1000mL 水中，缓缓煮沸10 min，冷却至室温。放置两周后过滤。

标定：称取1.2g 重铬酸钾（基试剂）于称量瓶中，在120℃士2℃烘箱中干燥至恒重(约3小时），恒重后，称取0.18g （精确至0.01mg ）重铬酸钾置于300mL 棕色碘量瓶中，溶于25m 水，加2g 碘化钾及20mL 硫酸溶液(20% ), 摇匀，水封后于暗处放置10min 。加150 mL 水(15℃-20℃) ，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加 2 mL 淀粉指示液(10g/L)，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。(7)计算:

c(Na2S 2O 3)= m×1000

(V 1 一 V 2)M ....... (7)

式中:

m----重铬酸钾的质量的准确数值，单位为克(g);

V 1----硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);

V 2----空白试验硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);

M-----重铬酸钾的摩尔质量的数值单位为克每摩尔(g/mol)[M(1/6 K 2Cr 2O 7)=49.03]。

备注：第一步：K 2Cr 2O 7 + 7H2SO 4 + 6KI = 4K2SO 4 + 3I2 + 7H2O + Cr2(SO4) 3

第二步： I2 + 2Na2S 2O 3 + = 2NaI + Na2S 4O 6

四. 取样：目前取样位置在V-511和V-512的取样箱处。接到通知后，准备好工具、劳保和取样工具。在取样附近进行静电处理，找到现场工作人员，让他开好阀门，确认可以取样后，戴好劳保用品，站在上风向。用铜扳手连接好钢瓶，置换3次之后进行取样，取样时钢瓶一端阀门关闭，等待3min 后，关闭钢瓶另一端的阀门，再关闭取样箱内的进料阀，取下钢瓶，贴上标签。把取样箱内的料排到放空管道，关闭所有阀门，复位。告诉现场人员取样完成。

五：写报告并报出 报告单内容：

a) 有关样品的全部资料(名称、 日期、 采样地点等); b) 检测方法的标准代号; c) 分析结果;

d) 分析、复检人员姓名和分析日期等; e) 字迹要求干净整洁，字体为仿宋体。

王彬.2015.7.11