高三化学有机推断题解题技巧与典型例题详解

高三化学有机推断题解题技巧和典型例题详解

一、有机推断题的特点

1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。

2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系(也可能有数据)；另一类则通过化学计算(也告诉一些物质性质)进行推断。

3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。 4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。 二、有机推断题的解题思路

解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：

1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图） 2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断）

根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应)。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。

三、有机推断题的突破口

解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：

1、特殊的结构或组成

（1）分子中原子处于同一平面的物质

乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS 2（后二者在同一直线）。 （2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C ＜10） 甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷

（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷 （4）常见的有机物中C 、H 个数比 C ∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯

C ∶H=1∶2的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖 C ∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺 2、特殊的现象和物理性质

（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe 3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。

（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H 2S 、PH 3等而带有臭味）、甲烷无味。

（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH 3Cl 、CH 3CH 2Cl 等。

（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。

3、特殊的化学性质、转化关系和反应

（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。

（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。

（4）直线型转化：（与同一物质反应）

O O 2 乙酸 醇 O 2 醛 2 羧酸 乙烯 2 乙醛 O 炔烃 加 H

2 稀烃 加 H 2 烷烃 （5）交叉型转化

烯烃

氨基酸

二肽

葡萄糖

（6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。

（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol 醋酸，产物质量增加42g ；能与钠反应产生H 2的物质可以是醇、酚或羧

酸，且根据有机物与产生H 2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。

4、实例

例一、请观察下列化合物A —H 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写： 、 A

①浓NaOH 醇溶液△

B

②Br 2 CCl 4

C

③浓NaOH 醇溶液△

D

④足量H 2 催化剂

C 6H 5-C 2H 5

⑤稀NaOH 溶液△

E

⑥ O 2 Cu △F

⑦ O 2 催化剂

G

⑧乙二醇 浓硫酸△

H （化学式为C 18H 18O 4）

（1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。 （2）写出结构简式：B ；H 。 （3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。

解析：本题的突破口有这样几点：一是E 到G 连续两步氧化，根据直线型转化关系，E 为醇；二是反应条件的特征，A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A 为卤代烃；再由A 到D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A 应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。

答案：（1）消去反应 氧化反应 （2）C 6H 5-CH=CH2 C 6H 5-CH 2-COOCH 2CH 2OOC-CH 2-C 6H 5（3）C 6H 5-CHBr-CH 2Br + 2NaOH C 6H 52O 2C 6H 5-CH 2CH 2OH + O2 Cu 2C 6H 5-CH 2CHO + 2H2O

例二、已知： CH 3CH 2OH 乙酸 CH 3COOC 2H 5

（相对分子质量46） 乙酸酐 （相对分子质量88）

RCH(OH)2 自动失水 RCHO +H2O

（不稳定）

现有只含碳、氢、氧的化合物A —F ，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。 （1）在化合物A —F 中有酯的结构的化合物是 。 （2）写出化合物A 和F 的结构简式

解析：解答本题可从下面几方面入手：（1）弄懂题给信息 （2）能发生银镜反应说明分子内含有醛基，醛基易被氧化；能和乙酸、乙酸酐发生酯化反应说明分子内含有羟基（羟基也能和钠反应产生H 2）；可被碱中和、能和乙醇在浓硫酸存在的条件下发生酯化反应说明分子内含有羧基。这样可大致确定各物质所含有的官能团。（3）利用题中的数据，已知—CHO 氧化为—COOH 式量增加16，若A 物质中只有1个醛基（若1个醛基不合理再讨论多个醛基），采用逆向思维方式从C →B ，从D →A ，推测A 、B 的相对分子质量为：M(A)=90、M(B)=174，A 、B 的相对分子质量之差等于84，表示A 醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量的增加，而信息说明每个醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量增加42，由此推出A 中含2个醇羟基。经过上述的推论再经综合分析可以得出结果。

答案：（1）B 、C 、E 、F

（2）A ：CH 2(OH)CH(OH)CHO B ：CH 3COOCH-CH(OOCCH3)-COOC 2H 5

例4． H 是一种香料，可用下图的设计方案合成。

已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系：

—CH 2—CH 2X

R —CH=CH2 （X 为卤素原子） —CHX —CH 3

②在不同的条件下，烃A 和等物质的量HCl 在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B ，也可以生成含有两个甲基的F 。

（1）D 的结构简式为 。

（2）烃A →B 的化学反应方程式为 。 （3）F →G 的化学反应类型是。

（4）E+G→H 的化学反应方程式为 。

（5）H 有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯化物有两种的

是： 。（用结构简式表示）

答案：2．（1）CH 3CH 2CHO

（2）CH 3CH=CH2+HCl CH 3CH 2CH 2Cl 。 （3）取代反应（或“水解反应”）

（4）CH 3CH 2COOH+CH3CHOHCH 3 CH 3CH 2COOCH （CH 3）2+H2O 。

△

（5）CH 3—C （CH 3）2—CH 2—COOH

1、通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：

已知有机物A 是由C 、H 、O 三种元素组成。原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H 2密度的43倍，E 能与NaOH 溶液反应，F 转化为G 时，产物只有一种结构，且G 能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：

回答下列问题：

（1）写出下列所属反应的基本类型：②，④。 （2）写出A 、B 的结构简式：， （3）写出下列化学方程式： 反应②。 反应③。 答案：（1）消去反应；加成反应； （2）CH 3CH 2； （3）②

催化剂

| OOCCH 3

③nCH 32 [CH—CH 2 ]n

☆：题眼归纳——反应条件

[条件1] 光 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。

浓H 2SO 4 [条件170℃ 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

Ni 催化剂 [条件为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、C ≡C 的加成。 △ 或△

浓2SO [条件4] H 4 是①醇消去H 2O 生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；

△

乙酸、乙酸酐

△ NaOH [条件

△

NaOH 醇溶液或浓NaOH 醇溶液HX 生成不饱和烃的反应条件。 [条件△ △

稀H SO [条件；②糖类的水解 △

[ O ] Cu 或Ag [条件或△

是不饱和烃加成反应的条件。 [条件或

+-COOH ）[条件。 或 [ O ]

[条件11]显色现象：苯酚遇FeCl 3溶液显紫色；与新制Cu （OH ）2悬浊液反应的现象：1沉淀溶解，出现深

蓝色溶液则有多羟基存在2沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基存在，3加热后有红色沉淀出现则有醛基存在

2、惕各酸苯乙酯（C 13H 16O 2）广泛用作香精的调香剂。为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：

CH 3—CH 2——2

3

CH 2CH 2Cl

3—CH 2——COOH

3

试回答下列问题：(1)A 的结构简式为 ；F 的结构简式为

。 (2)反应②中另加的试剂是 ；反应⑤的一般条件是 。 (3)反应③的化学方程式为

。 (4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号) 。

答案：

CH 3—CH 2—C —CH 2

(1) 试写出：A 的结构简式 ；（2分）F 的结构简式

(2) 反应②中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应⑤的一般条件是 浓硫酸，加热 。 (3) 试写出反应③的化学方程式：

2CH 3—CH 2—C —CH 2OH + O2

2CH 3—CH 2—C —CHO + 2H2O

加热 3 3 催化剂

(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 ②⑥⑦ (填编号) （3分）。