14应化有机碳氧双键化合物习题
一、命名
OH
3
1.
2.
3.(CH3)2CCH
CHCHO
4.
NO2
5.
CHCHO
6.(CH3)2CH2CHO 7.CH3COCH2CH2OH 9.
COCH2CH3
8.CH3COCH(CH3)2
3
10.CH3COCH2COCH2CH3 11.CH12.
CHCH 13.
15.
CHCHO
14.OHCCH2CH2CH2CHO 16.
3 17.CH2COCH3
CH2COOH CHCHCH23
19. 20.
答案
1.苯乙酮 2.邻羟基苯甲醛(水杨醛) 3.4-氯-4-甲基-2-戊烯醛
4.2-溴-4-硝基苯甲醛 5.对甲基苯甲醛 6.3-甲基丙醛
7.4-羟基-2-丁酮 8.3-甲基-2-丁酮 9.1-环己基-1-丙酮 10.2,4-己二酮 11.3-甲基-6-庚炔醛 12.3,3-二甲基环己基甲醛
13.3-苯基-2-丙烯醛 14.戊二醛 15.4-甲基环己酮 16.2-苯基丙醛 17.对甲酰基苯乙酸
19.1-苯基-2-丙酮 20.4-戊烯-2-酮
二、完成反应 1.
2CHO
+
答:
COOH+
CH2OH
2.
2Cl
CHO
答:
ClCOOH+Cl
CH2OH
3.
CH3CH
CHCHO
2
答:CH3CHCHCH2OH
4.
CHO+CH3CH2
答:CH
C(CH3)CHO
5.
COCH2CH3
答:2CH2CH3
3CHO+CH3COCH36.
CH
答:CH3CH
CHCOCH3
CHO
7.CH2CHCH2
答:CH2
CHCH2CH2OH
8.
CHO+CH3CHO
+
答:
CHCHCHO
CHCH9.
CH3CH
2CHO
3
答:CH3CH
CHCH2CH2OH
HO
CH2CH3
10.
答:
CH2CH2CH3
2CH3CHO11.
答:
COOH
+
CHCH2OH
12.
O+MgBr
3
答:
13.CH3COCH2CH3+I2
+NaOH
答:CHI3+
CH3CH2COONa
2CH316.
3
2CH3答:
回答下列问题
1.下列化合物能发生碘仿反应的是( )。 a. CH3CH2COCH3 b. (CH3CH2)2CO
c. CHO d. (CH3
)2
CHOH
答:a、d
+
2.下列化合物能发生碘仿反应的是( )。
a. 2-甲基丁醛 b. 异丙醇 c. 2-戊酮 d. 丙醇 答:b、c
3.下列化合物能发生碘仿反应的是( )。 a. (CH3)2CHCHO b. CH3CH2OH c. C6H5CHO d. CH3COCH2CH3 答:b、d
4.下列化合物能发生碘仿反应的是( )。 a. CH3CH2CH2OH b. CH3CH2CHO c. CH3CH2CHOHCH3 d. C6H5COCH3 答:c、d
5.下列化合物与NaHSO3加成反应活性次序为( )。 a. ClCH2CHO b. CH3CHO
c. F2CHCHO d.
CHO
答:c>a>b>d
6.下列羰基化合物对HCN加成反应速率由快到慢的顺序为( )。
a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 2-氯乙醛 d. 乙醛 答:c>d>b>a
7.下列羰基化合物对NaHSO3加成反应速率由快到慢的顺序为( )。
a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 2-氯乙醛 d. 乙醛 答:c>d>b>a
8.下列羰基化合物对HCN加成反应速率由快到慢的顺序为( )。 a. (CH3)2CHCHO b. CH3COCH3 c. F3CCHO d. FCH2CHO 答:c>d>a>b
9.下列化合物按羰基的亲核加成反应活性由大到小顺序为( )。
CH3(CH3)33)3
a. b.
c. CH3COCH2CH3 d. CH3CHO
答:b>d>c>a 10.下列化合物与HCN加成反应平衡常数K由大到小的顺序为( )。
a. PhCOCH3 b. ClCH2CHO
c.
CHO d. CHCHO
3
答:b>d>c>a 鉴别题:
1.A.2-戊酮 B. 苯乙酮 C. 3-戊酮
答:与I2/NaOH作用A、B均有CHI3黄色沉淀,而C没有沉淀;A与NaHSO3作用生成白色沉淀,而B则不能。
2.A.甲醛 B. 丁醛 C. 苯甲醛
答:与Fechling试剂作用A、B均产生Cu2O砖红色沉淀,而C没有沉淀;向A、
B中分别加入Schiff试剂,然后再加入浓硫酸,A显紫红色,B无色。 3.A.苯酚 B. 苯甲醛 C. 苯乙酮
答:A、B不与I2/NaOH反应,而C反应生成CHI3黄色沉淀;向A、B中分别加入Schiff试剂,A无色,B显紫红色。
4.A.乙醛 B. 丁醛 C. 2-丁酮
答:与Tollen试剂作用A、B均可以产生银镜,而C则不能;A与I2/NaOH反应生成CHI3黄色沉淀,而B不反应。
5.A.苯甲醇 B. 苯甲醛 C. 苯乙酮
答:A、B不与I2/NaOH反应,而C反应生成CHI3黄色沉淀;B与Tollen试剂作用产生银镜,而A则不能。
6.A.
B.
C.
COCH3
答:A、B不与I2/NaOH反应,而C反应生成CHI3黄色沉淀;B与Tollen试剂作用产生银镜,而A则不能。
7.A.
B.
C.
答:A不与2,4-二硝基苯肼反应,而B、C反应均生成黄色沉淀;B与Tollen试剂作用有银镜生成,而C不能。
合成题:
3)2
1.以乙烯、丙烯为原料合成 (CH3)2CHCH2CH
CH2CH
22CH2答:
CH3CHCH2
3CH3CHBrCH2(CH3
)2CHMgBr
(CH3)2CHCH2CH2OH
(CH3)2CHCH2CHO
-
(CH3)2CHCH2CH
3)2
2.以乙醇为唯一碳源合成 答:
CH3CH
CHCH2Br
C2H5OH
CH3CHO
CH3
CH
CHCHO
3CHCHCH2CHO
3CHCHCH2Br
3.以甲醇和2-氯丁烷为原料合成 CH3CH
2CH(CH3)CHO 答:
CH3OH
HCHO
3CH32CH2
CH32CH3
CH32CH3
2OH
4.以丙酮为原料合成
CH3CH23
(CH3)2C
CHCOOH
(CH3)223
2答:
2CH3COCH3
(CH3)2C
3
3(CH3)2CCHCOOH+CHI5.以Br(CH)CHO 为原料合成 (CH3)22)4OH
23
答:
Br(CH2)3CHO
2)3CH
OC2H52H5
2
BrMg(CH2)3CH
OC2H53OC2H5
(CH3)22)3CHO
(CH3)22)4OH
6.以乙烯和丙酮为原料合成 CHCHCH2OC(CH3)2CH2CH2CH3
答:
CH3CHCH3CH
CH2
4
BrCH2CH
CH2
2CH2+HBrCH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2MgBr3CH3CH2CH2CH3
CH3
ONa
CH3CH2CH2CH3
CH3
CH2CHCH2OC(CH3)2CH2CH2CH3
7.由BrCH2CH2CHO合成 2
BrCH2CH2CHO
答:
BrCH2CH2CH
OC2H5OC2H5
-
CH2
+
CHCH(OC2H5)2
2
22H5)2
8.以BrCH2CH2COCH3为原料合成 CH32CH2CCH3
答:
BrCH2CH2COCH3
BrCH2CH23
2BrMgCH2CH233
CH32CH23
CH32CH23
10.由苯及C3以下的有机物合成 (CH3)2CH
CHCH2C6H5
答:
3
1.2
Br
MgBr
CH2CH2Br
2. H3OCH2CH2OH
CH2CH2MgBr3(CH3)22CH2C6H5
推结构:
1.不饱和酮A(C5H8O),与CH3MgI反应,经酸化水解后得到饱和酮B(C6H12O)和不饱和醇C(C6H12O)的混合物。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3-甲基丁酸钠。C与KHSO4共热,则脱水生成D(C6H10),D与丁炔二酸反应得到E(C10H12O4)。E在钯上脱氢得到3,5-二甲基邻苯二甲酸。试推导A、B、C、D和E的构造。
答: CH3COCH=CHCH3 CH3COCH2CH(CH3)2 (CH3)2CH(OH)CH=CHCH3 A B C
3
(D) CH3
;
(E)
CH3
3
COOH
COOH
2.饱和酮A(C7H12O),与CH3MgI反应再经酸水解后得到醇B(C8H16O),B通过KHSO4处理脱水得到两个异构烯烃C和D(C8H14)的混合物。C还能通过A和CH2=PPh3反应制得。通过臭氧分解D转化为酮醛E(C8H14O2),E用湿的氧化银氧化变为酮酸F(C8H14O3)。F用溴和氢氧化钠处理,酸化后得到3-甲基-1,6-己二酸。试推导A、B、C、D、E和F的构造,并写出相关的反应式。 答:
(A)CH3(E)
CH3
O;(B)CH3CHO(F)
3;
CH3
3(C)CH
3
OH;
3
CH2
;
(D)CH3CH3
3.有化合物A、B、C,分子式均为C4H8O;A、B可以和氨基脲反应生成沉淀而C不能;B可以与费林试剂反应而A、C不能;A、C能发生碘仿反应而B不能;写出A、B、C的结构式。
答:A为CH3CH2COCH3,B可能有两种结构CH3CH2CH2CHO和(CH3)2CHCHO,C为CH3CH(OH)CH=CH2。
4.某萜类化合物,分子式为C10H16O,能发生银镜反应。该化合物经O3氧化后用锌粉还原水解可得一分子丙酮、一分子乙二醛和一分子4-戊酮醛,试推出其结构。 答:(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO
7.化合物A,分子式为C10H12O,不溶于NaOH溶液,但能与氨基脲反应,无银镜反应但有碘仿反应。A部分加H2得B,B分子式为C10H14O,B仍可发生碘仿反应。B与浓HI溶液反应生成C,C分子式为C8H7IO,C无碘仿反应但可与NaOH反应。A与FeCl3、Cl2反应只得一种主要产物D,D分子式为C10H11ClO2。写出A~D的结构式。 答:
(A)C2H5O
COCH3;(B)C2H5O
CH(OH)CH3;
Cl
(C)C2H5O
CHICH3;(D)C2H5O
3
A有5个不饱和度,可能有芳环,不是酸和酚,含-COCH3;B是芳环+CH3CH(OH)-。芳乙醚脱C2H5-变成酚;C分子中的碘原子是醇羟基被取代之故。依定位规则,A中的乙氧基与乙酰基为对位关系。